疏水二氧化硅粒子的制备及超疏水改性聚氨酯树脂.docxVIP

第40卷第1期

高分子材料科学与工程

Vol.40,No.1

2024年1月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Jan.2024

疏水二氧化硅粒子的制备及超疏水改性聚氨酯树脂

刘晓庆，杨进

（华南理工大学轻工科学与工程学院造纸与污染控制国家工程研究中心制浆造纸国家重点实验室，广东广州510640）

摘要：为了制备具有稳定超疏水性能的改性水性聚氨酯树脂，受“荷叶效应”的启迪，以十二烷基三乙氧基硅烷（DTES）的碱性水解反应为基础，通过SiO粒子表面硅羟基的接枝反应，在其表面引入低表面能的长链烷烃结构，制备了微胶囊包覆型的具有疏水效应的二氧化硅粒子。通过红外光谱、X射线衍射、扫描电镜等手段表征其结构，确定了疏水改性粒子的制备方法和规律。将自制改性SiO粒子与水性聚氨酯树脂（WPU）进行物理共混，制备出具有超疏水性能的水性聚氨酯涂料。采用差示扫描量热分析和热重分析表征涂料的共混性能及耐热性能，采用扫描电镜和原子力显微镜量化分析涂层特征及表面形貌，采用接触角测试表征水性涂层的超疏水性能及表面能的变化。结果显示，自制疏水粒子迁移到环氧树脂表面，通过化学作用和物理缠结形成强烈的界面结合，使其表面微纳结构稳定且持久，结合长链烷烃的低表面能修饰，赋予共混树脂超疏水性能，接触角达到158°,而涂层的均方根粗糙度（R）由纯WPU的7.82nm增大至101nm，平均粗糙度（R）由6.24nm增大至77.9nm，表面粗糙度大大提升。将水性树脂的水性化制备与超疏水性能相结合，制备了绿色环保具有自清洁效应的水性聚氨酯，而形成的特殊的树脂涂层表面在苛刻环境中保持了结构的稳定性和持久性，表现出优异的耐磨和耐化学腐蚀性能。

关键词：粒子设计；水性聚氨酯；超疏水；表面能；微胶囊包覆

中图分类号：TQ323.8文献标识码：A文章编号：1000-7555（2024）01-0008-09

疏水材料在油气分离、油水分离、海水淡化、海洋防腐防污、抗菌、减阻、防覆冰、自清洁等[1~3]诸多领域中得到了广泛应用，其通常采用在构建表面微纳结构的同时结合低表面能的修饰作用来制备。二氧化硅（SiO2）可以视为一种具有三维网状结构的无机粒子[4~6]，利用表面丰富的硅羟基的接枝反应，可引入低表面能物质进行微胶囊包覆改性，同时刚性粒子分布在涂层表面，具有构建超疏水表面所需要的粗糙度，从而可制备出具有特殊浸润性的超疏水材

料[7~10]。

本文以十二烷基三乙氧基硅烷（DTES）对二氧化硅粒子进行微胶囊包覆改性，制备了疏水二氧化硅粒子DTES-SiO2，通过低表面能物质的修饰和多重结构疏水粒子的设计及制备，调控树脂表面稳定的

微纳结构，建立粒子设计、表面结构及超疏水性能之间的关联规律性。将自制的疏水SiO2颗粒与自制的水性聚氨酯（WPU）进行共混，制备了超疏水性能的改性水性聚氨酯涂层，解决了树脂水性化与疏水性能之间的矛盾。该涂层表面形成可量化的表面微纳结构，具有明显的自清洁效应。刚性粒子与有机树脂相互作用、相互制约，构建的表面结构具有稳定性和持久性，赋予改性水性聚氨酯树脂优异的耐磨、耐化学腐蚀性能，有望在汽车、轮船、军工、纺织、建筑、家具、水处理等领域中获得应用[11~15]。

1实验部分

1.1实验材料

二氧化硅：粒径500nm，自制[16]；乙醇：分析纯，

doi:10.16865/ki.1000-7555.2024.0007

收稿日期：2023-03-20

基金项目：广东省自然资源厅广东省海洋经济发展(海洋六大产业)专项资金(粤自然资合2021-33)

通讯联系人：杨进，主要从事高性能树脂合成及造纸化学品研究，E-mail：yangjin@

第1期刘晓庆等：疏水二氧化硅粒子的制备及超疏水改性聚氨酯树脂9

DTES

DTES

Fig.1EquationofDTESmodifiedSiO

上海凌峰化学试剂有限公司；氨水：分析纯，广州化学试剂厂；DTES：分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司；水性聚氨酯树脂：乳液，自制[17]。

1.2DTES-SiO2的合成

将二氧化硅粒子分散在一定量的无水乙醇中，加入定量的去离子水与氨水，剧烈搅拌30min，再加入一定量的改性剂DTES，以一定的温度反应若干时间。产物经过无水乙醇离心洗涤3次