03-2环境化学第三章--水环境化学.pptxVIP

第二节水中无机污染物的迁移转化;1、腐殖质的主要成分及其性质

2、水环境中颗粒物的吸附作用

3、溶解沉淀、氧化还原、配合作用的基本原

理及相关计算;一、颗粒物与水之间的迁移;1）矿物微粒：天然水中常见为石英(SiO2)、长石(KalSi3O8)，晶体交错，结实、颗粒粗，不易碎裂，缺乏粘结性（例如沙子主要成分为：SiO2）。

2）粘土矿物：常见为云母、蒙脱石、高岭石，层状结构，易于碎裂，颗粒较细，具有粘结性，可以生成稳定的聚集体。

粘土矿物是天然水中最重要、最复杂的无机胶体，是天然水中具有显著胶体化学特性的微粒。主要成分为铝或镁的硅酸盐，具有片状晶体结构；

;

粘土矿物的片状晶体基本由两种原子层构成，一种是硅氧四面体（硅氧片），另一种是铝氢氧原子层（水铝片），其间主要靠氢键连接，因此易于断裂开来。

;2、金属水合氧化物：

铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物

天然水中几种重要的容易形成金属水合氧化物的金属：

1）铝：铝水解，主要形态Al3+、Al(OH)2+、Al2(OH)24+、Al(OH)2+、Al(OH)3和Al(OH)4－，随pH值变化而改变形态浓度比例。;2）铁在不同pH值下，Fe(Ⅲ)的存在形态是Fe3+、

Fe(OH)2+、Fe(OH)2+、Fe2(OH)24+和Fe(OH)3。

3）锰与铁类似，其丰度虽然不如铁，溶解度比铁高，

也是常见的水合金属氧化物。

4）硅酸的单体H4SiO4，若写成Si(OH)4，则类似于多价金

属，是一种弱酸，过量的硅酸将会生成聚合物，并可生

成胶体以至沉淀物。

;重要的水合氧化物主要有：

褐铁矿：Fe2O3﹒nH2O

水化赤铁矿：2Fe2O3﹒H2O得到具有重要胶体作用的：

针铁矿：Fe2O3﹒H2O水解[Al(OH)3]∞聚合无机高分子

水铝石：Al2O3﹒H2O[FeOOH]∞聚合无机高分子

三水铝石：Al2O3﹒3H2O[MnOOH]∞聚合无机高分子

二氧化硅凝胶：SiO2﹒nH2O[Si(OH)4]∞聚合无机高分子

水锰矿：Mn2O3﹒H2O

;3、腐殖质重点

主要成分：腐殖酸、富里酸、胡敏酸。

腐殖酸：可溶于稀碱但不溶于酸的部分；

富里酸：可溶于酸又可溶于碱的部分；

胡敏素：(腐黑物，Humin)不能被酸和碱提取的部分。

属于芳香族化合物，有机弱酸???，分子量从700-200000不等；

;带负电的高分子弱电解质，其形态构型与官能团（羧基、羰基、羟基）的离解程度有关。

在pH较高的碱性溶液中或离子强度低的条件下，溶液中的OH-将腐殖质离解出的H+中和掉，因而分子间的负电性增强，排斥力增加，亲水性强，趋于溶解。

在pH较低的酸性溶液（H+多，正电荷多），或有较高浓度的金属阳离子存在时，各官能团难于离解而电荷减少，高分子趋于卷缩成团，亲水性弱，因而趋于沉淀或凝聚。;4、水体悬浮沉积物：（无机与有机粒子的复合体）

天然水体中各种环境胶体物质相互作用结合成聚集体

以矿物微粒为核心骨架，有机物和金属水合氧化物结合

在矿物微粒表面上，成为各微粒间的粘附架桥物质

5、其他：湖泊中的藻类，污水中的细菌、病毒、

废水排出的表面活性剂、油滴;（二）水环境中颗粒物的吸附作用（重点）

吸附：指溶液中的溶质在界面层浓度升高的

现象。主要有表面吸附、离子交换吸附、专属吸附三种类型。

1、表面吸附：物理吸附；发生的关键是胶体颗粒具有巨大的比表面积和表面能。

单位比表面积(ρ为密度)=面积（球）/重量

==（cm2/g）

;

表面能（又称为表面吸附能）：任何分子之间均存在引力，在物体内部，某分子受到各方面作用力相等，因而处于平衡状态，但是在胶体表面上，分子受力不均匀（因为表面分子周围的分子数量不相等），因而产生了所谓的表面能。

计算实例：某湖泊底泥ρ=2.65g/cm3，10%为直径D=1μm（10-4cm）的颗粒物，求面积S=100m2，深度h=0.2m的底泥中，所有直径D=1μm（10-4cm）的颗粒物比表面积？

;;2、离子交换吸附：物理化学吸附，主要是胶体对各种

介质离子的吸附，曾有人称之为“极性吸附”。

环境中大部分胶体（包括粘土矿物、有机胶体等）带负电荷，容易吸附各种阳离子，在吸附过程中，胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量的其他阳离子;特征：可逆反应，能够迅速达到平衡。不受温度影响，酸碱条件下均可进行，其交换吸附能力与溶质的性质、浓度及吸附剂性质等有关。