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马钢冷轧酸洗废酸再生滤饼的资源化综合利用

唐胜卫;刘高峰

【摘要】根据冷轧原料钢卷酸洗废酸再生滤饼的产生过程，分析了危险废弃物酸性滤饼的组份与特性,以及无害化处置与资源化利用途径，提出了与碱性除尘灰混匀后送烧结配料的解决措施.

【期刊名称】《安徽冶金科技职业学院学报》

【年（卷），期】2013（023）004

【总页数】4页（P28-31）

【关键词】酸性滤饼;危废处置;资源化;应用

【作者】唐胜卫;刘高峰

【作者单位】马钢集团（控股）公司能源环保部安徽马鞍山243003;马钢集团（控股）公司能源环保部安徽马鞍山243003

【正文语种】中文

【中图分类】X757

作为冷轧薄板的前道工序，热轧原料钢卷须经酸洗去除表面氧化层。酸洗后的废酸液回收再生后使用，以减少新酸耗用量。酸再生过程中，Fe3+和二氧化硅颗粒絮凝剂沉淀后，经板框压滤机脱水形成酸洗滤饼，马钢酸洗滤饼主要产生在一、四钢轧总厂，产生量约300t/月。因其具有一定的酸腐蚀性，属危险废物。一般采用安全填埋处理，不仅占用土地、费用高，而且造成铁素资源浪费。

有些危险废物本身就是一种资源，应本着〃减量化、资源化和无害化”的原则，采用适当途径加以利用。据申报登记数据的统计结果，我国危险废物综合利用率达到45.4%。冷轧酸洗滤饼铁含量较高(45%以上)，其危险性仅是与水混合后的酸腐蚀性，无害化处理技术相对简单，可选择的处理方式较多，应根据钢铁联合企业特点，寻求安全、经济、可行的处置利用途径，实现资源化综合利用。

1酸洗滤饼产生过程、组份与特性

1.1滤饼产生过程

马钢一钢轧总厂和四钢轧总厂冷轧各有一套酸洗机组和酸再生机组，酸洗能力340万t/a，酸再生机组由奥地利安德里茨公司设计制造，采用鲁斯纳法酸再生工艺，酸再生能力是21.2m3/h。酸洗原料钢卷后的废酸经加热到85°C-90°C,流入废铁条箱中和，游离的盐酸与铁完全反应生成氢气和氯化铁，冷却后流至pH调节池投加氨水提高pH值，同时鼓入压缩空气使小部分Fe2+氧化为Fe3+,再进入凝聚箱，经絮凝反应后形成大的絮状物，最后在沉淀池中二氧化硅包含在Fe(OH)3絮状物中沉淀下来，脱水处理后成为酸洗滤饼。

主要化学反应式［1］：

Fe+2HCl=FeCl2+H2

FeCl2+2NH3+2H2O=Fe(OH)2+2NH4CI

FeCI3+3NH3+3H2O=Fe(OH)3l+3NH4CI

工艺流程见图1。

图1酸性滤饼产生工艺流程

1.2滤饼特性与组份

酸洗滤饼外表呈灰黄泥块状(含水30%-40%)，内部呈黑绿至黑色，暴露在空气中后，很快变为黄色。化学成份见表1。

表1冷轧酸洗含氯滤饼化学成份成份AI2O3CaOCuTiO2V2O5含

量,％0.551.00.0630.0420.016成份ZnOMnOSiO2TFeCl-含

量,％0.0050.0410.5647.0111

滤饼全铁含量约40%-50%，其中Fe2+(H)高达18%以上，氯离子含量11%,pH值4-5.5，呈弱酸性。其主要化学组成为Fe(OH)3、Fe(OH)2、FeCl2组成的

混合物，酸性的来源为FeCl2水解产生的游离酸。其反应式：

FeCl2+2H2O=Fe(OH)2+2HC1

750OC以上高温处理时，有大量黄色刺激性烟雾逸出，固体残留物比例约为湿态滤饼的32%，残留物经化验，含铁量超过65%。

在加热过程中，滤饼中的相关化学组份主要按以下反应进行分解：

2Fe(OH)3=Fe2O3+3H2O

4Fe(OH)2+O2=2Fe2O3+4H2O

2FeCl2+H2O+O2=2Fe2O3+4HCl

高温分解过程中，逸出的刺激性气体主要为盐酸酸雾，另外，还有少量黄绿色的氯气生成，其反应机理比较复杂。

1.3中和特性

当加入烧碱中和时，发生下式反应：

FeCl2+2NaOH=Fe(OH)2+2NaCl

当加入生石灰中和时，发生的反应：

FeCl2+CaO+H2O=Fe(OH)2+2CaCl2

系列中和试验证明，如将1000g湿态的滤饼中和到pH值大于7，要消耗固体烧碱120g-130g，或消耗生石灰粉约210g-230g。

2滤饼综合利用方案筛选

根据钢铁冶炼过程中碱性物料的使用环节和马钢的实际状况，滤饼的无害化中和预处理和利用我们考虑了四种方案，从技术、环保、投资等方面进行了分析比较(见表2）。

最终，我们选择方案四进行优化、实践。

3滤饼的综合利用

3.1氯负荷对烧结的影响分析

上述方案除3夕卜，均没能回避滤饼进入烧结系统后给工序增加了氯负荷这个问题。

我国钢铁冶金企业目前尚未将氯离子纳入原料品质检测范围。其实，在煤与矿石