炔烃二烯烃红外光谱.ppt

负负第53页,共80页，2024年2月25日，星期天(1)双键碳上有取代基的烯烃和共轭二烯烃的氢化热较未取代的烯烃和共轭二烯烃要小些(P79表4-3).说明:有取代基的烯烃和共轭二烯烃更稳定.三、超共轭效应第54页,共80页，2024年2月25日，星期天(2)产生原因:由于C-Cσ键可以绕键轴旋转，因此α-C上每个C-H键都可旋转至与π电子云重叠，参与共轭的键越多，产生的超共轭效应越强。.HCH2=CH-C-HH第55页,共80页，2024年2月25日，星期天—?轨道和?碳氢?轨道的交盖,使原来基本上定域于两个原子周围的电子云和电子云发生离域而扩展到更多原子的周围,因而降低了分子的能量,增加了分子的稳定性.这种离域效应叫做超共轭效应,也叫?,?共轭效应.超共轭效应表示:由于?电子的离域,上式中C-C单键之间的电子云密度增加,所以丙烯的C-C单键的键长(0.150nm)缩短.(一般烷烃的C-C单键键长为0.154nm)(3)超共轭效应(?,?共轭效应)第56页,共80页，2024年2月25日，星期天带正电的碳原子具有三个sp2杂化轨道,还有一个空p轨道.碳氢?键和空p轨道有一定程度的交盖,使?电子离域并扩展到空p轨道上.使正电荷有所分散,增加碳正离子的稳定性.碳正离子的稳定性——超共轭效应(?,p)共轭效应第57页,共80页，2024年2月25日，星期天和碳正原子相连的?碳氢键越多,也就是能起超共轭效应的碳氢?键越多,越有利于碳正原子上正电荷的分散,就可使碳正离子的能量更低,更趋于稳定.第58页,共80页，2024年2月25日，星期天反应中间体的稳定性超共轭效应依次增大稳定性增强！◆参与超共轭的C－Hσ键越多，超共轭效应越强。◆超共轭效应比π-π共轭效应弱得多第59页,共80页，2024年2月25日，星期天问题：下列化合物中存在哪些共轭效应？1.CH2=CH—CH—CH2Cl2.Cl-CH=CH-C=CH-CH3 CH33.CH3CH=CH-CH2-C≡C-CH3p-p;s-p共轭效应p-p;p-p;s-p共轭效应s-p超共轭效应第60页,共80页，2024年2月25日，星期天和卤素,氢卤酸发生亲电加成--生成两种产物例1:CH2=CH-CH=CH2+Br2?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2BrBrBrBr1,2-加成产物1,4加成产物例2:CH2=CH-CH=CH2+HBr?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2HBrHBr1,2-加成产物1,4加成产物4.8共轭二烯烃的性质4.8.11,2-加成和1,4-加成第61页,共80页，2024年2月25日，星期天第一步:亲电试剂H+的进攻CH2=CH-CH-CH3+Br-CH2=CH-CH=CH2+HBr?(1)C-1加成CH2=CH-CH2-CH2+Br-(2)C-2加成++反应历程(以HBr加成为例):第62页,共80页，2024年2月25日，星期天(1)的稳定性看成烯丙基碳正离子的取代物p,?共轭效应—由?键的p轨道和碳正离子中sp2碳原