有机波谱分析：3.4 影响化学位移的因素.pptxVIP

1???3.4影响化学位移的因素??诱导效应?化学键的各向异性?共轭效应VanderWaals效应浓度、温度、溶剂对δ值的影响

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?（一）诱导效应CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4TMS4.03.53.02.82.52.11.84.263.403.052.682.160.230高场低场δ(ppm)电负性电负性：取代基电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，H核外围电子云密度降低，屏蔽作用减弱(去屏蔽效应)，信号峰在低场出现。

?CH4CH3ClCH2Cl2CHCl3δ(ppm)0.233.055.337.27CH3—CH2—CH2—Xγβα0.931.533.49—OH1.061.813.47—Cl诱导效应是通过成键电子传递的，随着与电负性取代基距离的增大，诱导效应的影响逐渐减弱，通常相隔3个以上碳的影响可以忽略不计

5?（二）化学键的各向异性各向异性：氢核与某功能基空间位置不同，导致其化学位移不同。

6?化学键的各向异性因化学键的键型不同，导致与其相连的氢核的化学位移不同。例如：CH3CH3CH2=CH2HC≡CHδ(ppm):0.865.251.80

7sp屏蔽效应叁键：因为p电子云以圆柱形分布,构成筒状电子云，绕碳-碳键而成环流。产生的感生磁场沿键轴方向为屏蔽区，炔氢正好位于屏蔽区。

8sp2去屏蔽效应双键：p电子云分布于成键平面的上、下方，平面内为去屏蔽区。与烯碳相连的氢位于成键的平面内（处于去屏蔽区），低场位移，乙烯：5.25ppm。

9去屏蔽效应芳环体系：随着共轭体系的增大，环电流效应增强，即环平面上、下的屏蔽效应增强，环平面上的去屏蔽效应增强。

10屏蔽效应去屏蔽效应CH3CH3

11屏蔽效应内H屏蔽效应外H去屏蔽效应

12sp3δ(-CH3)δ(-CH2–)δ(-CH)δ(CH3-O-)δ(-CH2-O-)δ(CH-O-)去屏蔽效应ae

13产生核磁共振的条件（1）I?0的自旋核，(主要研究对象，I=1/2)（2）外磁场B0（能级裂分）（3）与B0相互垂直的射频场B1（4）弛豫?=·B0同一种核，=常数，?∝B0

14核磁共振氢谱强度：积分高度，与氢原子数成正比峰位：化学位移峰形：耦合裂分√

15δ=106δ=106(ppm)峰的位置—化学位移高场/低频

16???3.4影响化学位移的因素??诱导效应?化学键的各向异性?共轭效应VanderWaals效应浓度、温度、溶剂对δ值的影响

17供电子，屏蔽效应增大吸电子，去屏蔽效应增大?（三）共轭效应

18共轭效应p-pi共轭：增加某些基团电子云密度，向高场移pi-pi共轭：减少某些质子的电子云，低场移

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20醛基氢由于受到羰基的去屏蔽作用（和O的诱导效应），化学位移出现在较低场，大致范围是：脂肪醛9-10ppm，芳香醛9.5-10.5ppm。

21（四）VanderWaals效应：△δHa=0.76ppm,△δHb=1.15ppm两个质子在空间结构上非常靠近时，负电荷的电子云互相排斥，从而使这些质子周围的电子云密度减少，去屏蔽作用效应，共振信号向低磁场位移，d值增大.

22(五）浓度、温度、溶剂对δ值的影响浓度对δ值的影响（分子间氢键）乙醇的羟基随浓度增加，分子间氢键增强，化学位移增大(CH3CH2OH/CCl4:a,10%;b,5%;c,0.5%)abc

23-OH、-NH2等基团能形成氢键。例如，醇形成的分子间氢键和β-二酮的烯醇式形成的分子内氢键。因为有两个电负性基团靠近形成氢键的质子，它们分别通过共价键和氢键产生吸电子诱导作用，造成较大的去屏蔽效应，使共振发生在低场。12.3012.409.529.30

24温度对δ值的影响C6D11H的低温1H-NMR谱

25溶剂对δ值的影响苯的溶剂效应:苯对二甲基甲酰胺1H-NMR谱的影响

26报导核磁数据时，需要注明的参数：仪器（Bruker300M,…)溶剂(D2O,CDCl3…)温度(室温25度…标准物(TMS)耦合情况(J?Hz)

27各类质子的化学位移及经验计算

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29各类有机化合物的化学位移1.饱和烃-CH3:?CH3=0.79?1.10ppm-CH2:?CH2=0.98?1.54ppm-CH:?CH=?CH3+(0.5?0.