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高分子物理(PolymerPhysics)第四章聚合物的分子量与分子量分布

聚合物的分子量高分子是由数目庞大的小分子聚合得到的高分子量的化合物。单体一般是气体、液体，即使是固体，其机械强度和韧性很低，然而，当它们聚合成高聚物后，其机械强度可以和木材、水泥甚至钢铁相比，弹性、韧性接近棉、毛。正是因为它的极高的分子量使其物理性能同小分子有质的差别。另一方面，太高的分子量又给材料加工造成困难。兼顾到材料的使用性能与加工性能两方面的要求，高分子的分子量大小应控制在一定范围之内。聚合物材料的性能在一定范围内随分子量的提高而提高，例如，抗张强度、冲击强度、弹性模量、硬度、抗应力开裂、粘合强度随之提高。为此我们期望聚合物材料有较高的分子量。

聚合物的分子量聚合物分子量的两个特点分子量是高分子链结构的一个组成部分，是表征高分子大小的一个重要指标。1、分子量比低分子大几个数量级2、分子量具有多分散性因此，讨论聚合物分子量时，平均分子量十分重要，分子量分布非常重要。

分子量的多分散性聚合度分子量物质的量摩尔分数质量质量分数N1M1n1x1m1w1N2M2n2x2m2w2N3M3n3x3m3w3N4M4n4x4m4w4…NiMiniximiwi

聚合物的分子量这些量之间存在下列关系：分子量的离散分布

聚合物的分子量分子量的微分分布间断函数变为连续函数，则得到

聚合物的分子量聚合物分子量积分分布函数分子量的积分分布

聚合物的分子量微分分布函数与积分分布函数之间的关系

统计平均分子量数均分子量：以数量为统计权重的平均分子量重均分子量：以重量为统计权重的平均分子量

统计平均分子量Z均分子量：以Z值为统计权重的平均分子量粘均分子量：稀溶液粘度法测得的平均分子量

统计平均分子量平均分子量之间的关系

分子量分布宽度

分子量分布宽度分布宽度指数

分子量分布宽度不同合成方法得到聚合物的多分散系数

习题假定A与B两聚合物试样中都含有三个组分，其相对分子质量分别为1万、10万和20万，相应的重量分数分别为：A是0.3、0.4和0.3，B是0.1、0.8和0.1，计算此二试样的Mn、Mw和Mz，并求其分布宽度指数、和多分散系数α。

高分子的分子量可以用什么方法进行测量呢？

聚合物分子量的测定方法绝对方法：不需要有关聚合物的结构假设，通过实验数据可用来计算分子的质量和摩尔质量，包括依数性方法（沸点升高、冰点降低、蒸汽压渗透和膜渗透），散射方法（静态光散射、小角X射线散射、中子散射）、沉降平衡法。等价方法：需要高分子结构的信息，端基法，只要知道端基结构和每个分子上的端基数目，就可以通过测定端基，计算高分子的摩尔质量。相对方法：依赖溶质的化学结构、物理形态以及溶质-溶剂之间的相互作用，稀溶液粘度法和体积排除色谱法。

聚合物分子量的测定方法

聚合物分子量的测定方法端基分析法－数均分子量线形聚合物的化学结构已知，并且高分子链端带有可以用化学分析的方法来定量的端基基团。如尼龙－6，可以用酸碱滴定法。误差大20％测定前需要将聚合物纯化，且找到合适的溶剂

例用醇酸缩聚法制得的聚酯，每个分子中有一个可分析的羧基，现滴定1.5克的聚酯用去0.1M的NaOH溶液0.75毫升，试求聚酯的数均相对分子质量。解：聚酯的摩尔数为习题

聚合物分子量的测定方法沸点升高和冰点降低－数均分子量由于溶液中溶剂的蒸汽压低于纯溶剂的蒸汽压，所以溶液的沸点要高于纯溶剂的沸点，冰点要低于纯溶剂的冰点，根据依数性的关系，得

聚合物分子量的测定方法气相渗透法（VPO）－数均分子量

聚合物分子量的测定方法渗透压法－数均分子量通过实验分别测定若干不同浓度溶液的渗透压π，用π/c对c作图将得到一条直线，直线的截距可以求得