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现代煤化工焦油加氢制油技术概述

摘要：本文主要研究利用现代煤化工工业生产的煤焦油催化加氢后制备燃料油的技术。简单介绍了煤焦油的来源、组成以及高温和中低温煤焦油性质上的差异；阐述了煤焦油加氢反应的基本原理以及反应过程中所用的催化剂；研究了高温煤焦油和中低温煤焦油的加氢反应工艺流程；简述了煤焦油在国内外的应用现状。

关键字：高温煤焦油；中低温煤焦油；加氢反应；催化

引言

现代煤化工是煤炭高效清洁利用最有效的路径，没有现代煤化工，煤炭清洁

现代煤化工是煤炭高效清洁利用最有效的路径，没有现代煤化工，煤炭清洁高效利用将无从谈起。不能因出现了一些问题而否定现代煤化工，更不能否定现代煤化工对煤炭高效清洁利用的贡献。现代煤化工项目均配套了先进的脱硫脱硝设施，有些项目还建成二氧化碳净化捕集与资源化利用装置，使煤炭清洁高效利用有技术支撑，有示范项目的经验可供借鉴。

现代煤化工不仅能够生产油品和天然气，还能生产甲醇、烯烃、芳烃、乙二醇、润滑油基础油、高级石腊等石油化工产品。也就是说，现代煤化工达到一定规模，就相当于新发现了一个超大型且完全由我们掌控的油气田，为我们筑起了另一道能源保障线，从而大幅增强我国进口油气谈判的主动性、灵活性，继而获

取更多低价油气订单，实现国家利益最大化。

煤焦油生产工艺[1]主要有以下两种，一种是煤焦油蒸馏分离技术，即利用焦油的各组分性质有差别，但性质相近组分较多，采用蒸馏方法切取各种馏分，使酚、萘、葸等欲提取的单组分产品浓缩集中到相应馏分中去，再进一步利用物理和化学的方法进行精细化工组分的分离。另一种为煤焦油加氢轻质化处理工艺，即利用石油加氢及裂化的工艺原理脱除有害杂质、重金属，烯烃及芳烃饱和，原料烃裂解成较小的分子并异构化等反应将质量较差的重质原料转化为优质产品，生产替代石油产品的清洁燃料油技术[2]。

煤焦油简介

煤焦油的来源

煤焦油是煤在干馏和气化过程中获得的液体产物之一。根据干馏方法和温度的不同，煤焦油可分为：低温干馏煤焦油（450～650℃）、低温、中温发生炉煤焦油（600～800℃）、中温立式炉煤焦油（900～1000℃）、高温炼焦煤焦油（＞1000℃）[3]。

中低温焦油主要来源于对褐煤干馏提质加工生产半焦，长焰煤、不黏煤和弱黏煤的中低温干馏生产兰炭及固定床气化炉的干馏段，高温焦油主要来源于炼焦过程[4]，煤在炼焦过程中的产物（主要是500℃前胶质体分解形成的热分解产品）在荒煤气导出过程中，受到焦炭、半焦及炉顶空间高温作用而二次裂解，最后形成高温煤焦油呈气态被煤水带走，经过冷凝析出形成高温煤焦油。

煤焦油的组成和性质

煤焦油的组分繁多，成分复杂，其有机物组分估计有上万种，已被鉴定的约有500种，但大多数含量很少。煤焦油中质量分数超过1%的组分只有12种，分别为：萘、甲基萘、氧芴、芴、苊、蒽、菲、咔唑、荧蒽、芘以及甲酚的三种异构体[5]。

总体来说，煤焦油的组成主要有以下4类：（1）碳氢化合物，主要是芳香族化合物，而且大多数是两个以上的稠环芳香族化合物，烷烃、烯烃和环烷烃很少。这导致煤焦油粘度较高。（2）含氧化物，主要是各种酚类化合物，具有弱酸性，还有一些中性含氧化合物如古马隆、氧芴等。含氧化合物的存在，会造成燃料的化学成分不稳定、腐烛性和低热值等问题。（3）含氮化合物，主要是具有弱酸性的吡啶、喹啉及它们的衍生物，还有吡啶类化合物如吲哚、咔唑等，以及少量的胺类和腈类。（4）含硫化合物，主要有噻吩、硫酚、硫杂茚等[6]。

高温煤焦油和中低温煤焦油在性质上也有较大的差异[7]，如表1.1所示。

表1.1不同焦油的性质

煤焦油催化加氢制备燃料油

加氢反应的基本原理

煤焦油加氢是指在催化剂和氢气存在下，煤焦油馏分中含硫、氮、氧的非烃组分和有机金属化合物分子发生脱除硫、氮、氧和金属的氢解反应，烯烃和芳烃分子发生加氢反应使其饱和。通过加氢精制可以改善油品的气味、颜色和安定性，提高油品的质量，满足环保对油品的使用要求。其主要反应有如下几步[8]：

加氢脱硫：

2 2硫醇RSH+H→RH+H

2 2

硫醚R-SR+2H

2

→RH+RH+HS

22 2 2二硫化物（RS）+3H→2RH+2H

2

2 2 2

噻吩类+4H

噻吩类

+4H→R-CH+HS

加氢脱氮

4 9 2

→R烷基胺R-H-NH+H -CH+NH

→R

吡啶+4H

吡啶

+4H→CH +NH

2

5 12

3

酚类+H

酚类

+H→+HO

2

2

烯烃加氢饱和

→R单烯烃R-CH=CH+H -CH-CH

→R

22 2 2 3

2

双烯烃R-CH=CH-CH=CH

（5

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