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原子结构量子理论第二十四章原子结构的量子理论原子结构的量子理论chapter24quantumtheoryofatomicstructure1/30本章内容本章内容Contentschapter24氢原子薛定谔方程Schrodingerequationofhydrogen电子自旋spinofelectron全同粒子identicalparticles原子电子壳层结构electronshellstructureinatom2/30第一节氢原子的薛定谔方程氢原子的薛定谔方程ss24-1ssSchrodingerequationofhydrogen3/30氢原子薛定谔方程氢原子的薛定谔方程氢原子的薛定谔方程一、氢原子的薛定谔方程z电子氢原子中电子处于核库仑场中，其势能为mEYY)U(rq球对称，而且与时间无关。应用定态薛定谔方程r核2hY2)U(+rs在球坐标系中定态薛定谔方程形式为HHjX2sinsinsine1e1emY2eY1qqq()()()EY000++++sine2eq2er2qqej用分离变量法波函数也是球坐标函数，令q)FjRYH(Yrj222eee))((qr得444eeeppprrrdHd1F2d000()sinq22H((0ll((Fll11mm+；；+++qddq2llsinqeYdrrrrrr2m然后分别求解hhherddRm12m2()RE++dd2rr24/30能量、角量量子数本课程不深究其求解过程，仅着重讨论所得出几点主要结论。1.能量量子化1,2,3,…41emnEhhhn222232nep主量子数0n决定氢原子主能量（与玻尔理论结果一致，但这里是量子力学求解结果，不是人为假设。）2.角动量量子化0,1,2,…,(n1)lL)(ll1+角量子数（副量子数）l决定角动量大小Ln（与玻尔人为假设有所区分，试验证实，量子力学结果更为准确。）5/30磁量子数3.角动量空间取向量子化角动量空间取向是量子化，通常设Z轴方向为某一特定方向L（外场方向），在此特定方向上投影可能值为L0,±1,±2,…,±l磁量子数LLLhhhhhhhhhhhhhhhhzzz决定角动量取向比如：时时l2l16LmmmmmmmLz))(ll(ll11++lllllll2L有3种可能取向有5种可能取向z220,±1,±2LL0,±1L它们在Z轴它们在Z轴L投影值分别为投影值分别为L00,±,L0L0,±L±2L6/30可经过求解前面已氢原子核外电子定态波函数R)FH(Yj经提到过下述微分方程组而取得量子数可能取值表示氢原子核外电子所处可能状态，其波函数通惯用下述形式表示sinlqmnl00为电子处于定态时，在空间2Y)(lFYm)))n(j((HR))rr))((((lqqrrqqlllljj,,nnnn,,,,处出现概率密度。2e))((qrmmmmmmmm为电子处于态时沿出现概率密度。llllllll4epr2dHldnr1F2d0()sin,q22H((0ll((Fll11mm+；；+++qdlldq2llsin)(qrdqjj22222rrr为电子处于定态时沿出现概率密度。H,,qlFhh)(jR,ddRm12为电子处于定态时沿出现概率密度。m2()R2Ej++dd2rr2氢原子电子概率分布二、氢原子核外电子的概率分布7/30不一样态电子沿球坐标径向出现概率密度分布曲线举例0.6n=1,r1横坐标中表示玻尔第一轨道半径n=1,l=00.5l=0rrr0.4r1r1r1n=2,n=2,l=0l=10.3n=2,l=10.2n=2,l=00.1rr10123456789101112132R()rln（用明暗定性示意概率密度大小）电子沿径向出现概率密度分布剖面示意图径向概率分布示例8/302H不一样态电子时沿角向出现概率密度分布举例：lq2H,图中，从原点引向曲线某点距离，代表在该方向上概率密度大小。ZqZZZZZqqqqqYYYYYYllllllmmmmmm102221lll