晶体结构与晶体结构缺陷.pptVIP

图2-14（a）混合位错的形成（b）混合位错分解为刃位错和螺位错示意图（c）混合位错线附近原子滑移透视图第127页,共128页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第128页,共128页，2024年2月25日，星期天常见填隙固溶体举例：原子填隙：金属晶体中，半径较小的H、C、B易进入间隙形成间隙固溶体。如：钢就是碳在铁中的填隙固溶体。阳离子填隙：1800℃下阴离子填隙：第95页,共128页，2024年2月25日，星期天５．形成固溶体作用活化晶格防止晶型转变制造新材料或改善材料性能第96页,共128页，2024年2月25日，星期天三．非化学计量化合物定比定律：化合物中不同原子的数量要保持固定的比例。非化学计量化合物：不符合定比定律的化合物。如：Fe1-xO非化学计量结构缺陷：化学组成偏离化学计量而产生的缺陷。第97页,共128页，2024年2月25日，星期天非化学计量化合物特点：1.非化学计量化合物的产生及缺陷浓度与气氛性质、压力有关。2.可以看作是高价化合物与低价化合物的固溶体，即不等价置换是发生在同一种离子的高价态与低价态间的相互置换。3.缺陷浓度与温度有关第98页,共128页，2024年2月25日，星期天1.阴离子缺位型Ti02、ZrO2会产生这种缺陷，分子式可写为TiO2-x，ZrO2-x，产生原因是环境中缺氧，晶格中的氧逸出到大气中，使晶体中出现了氧空位。第99页,共128页，2024年2月25日，星期天缺陷反应方程式应如下：等价于第100页,共128页，2024年2月25日，星期天根据质量作用定律，平衡时，[e’]=2[]：1）∴TiO2的非化学计量对氧压力敏感，在还原气氛中才能形成TiO2-x。烧结时，氧分压不足会导致升高，得到灰黑色的TiO2-x，而不是金黄色的TiO2。2）电导率随氧分压升高而降低。∴电导率随温度的升高而呈指数规律增加，反映了缺陷浓度与温度的关系。第101页,共128页，2024年2月25日，星期天图2.22TiO2-x结构缺陷示意图（I）为什么TiO2-x是一种n型半导体？TiO2-x结构缺陷在氧空位上捕获两个电子，成为一种色心(F-色心)。色心上的电子能吸收一定波长的光，使氧化钛从黄色变成蓝色直至灰黑色。第102页,共128页，2024年2月25日，星期天色心、色心的产生及恢复“色心”是由于电子补偿而引起的一种缺陷。某些晶体，如果有x射线，γ射线，中子或电子辐照，往往会产生颜色。由于辐照破坏晶格，产生了各种类型的点缺陷。为在缺陷区域保持电中性，过剩的电子或过剩正电荷(电子空穴)就处在缺陷的位置上。在点缺陷上的电荷，具有一系列分离的允许能级。这些允许能级相当于在可见光谱区域的光子能级，能吸收一定波长的光，使材料呈现某种颜色。把这种经过辐照而变色的晶体加热，能使缺陷扩散掉，使辐照破坏得到修复，晶体失去颜色。第103页,共128页，2024年2月25日，星期天2.阳离子间隙型Zn1+x和Cdl+xO属于这种类型。过剩的金属离子进入间隙位置，带正电，为了保持电中性，等价的电子被束缚在间隙金属离子的周围，这也是一种色心。例如ZnO在锌蒸汽中加热，颜色会逐渐加深，就是形成这种缺陷的缘故。第104页,共128页，2024年2月25日，星期天图2.23由于间隙正离子，使金属离子过剩型结构（II）e第105页,共128页，2024年2月25日，星期天缺陷反应可以表示如下：或按质量作用定律间隙锌离子的浓度与锌蒸汽压的关系为；第106页,共128页，2024年2月25日，星期天如果Zn离子化程度不足，可以有（此为一种模型）上述反应进行的同时，进行氧化反应：（此为另一种模型）则图2.24在650℃下，ZnO电导率与氧分压的关系0.61.02.63.01.81.4-2.5-2.72.2-2.1logσ-2.3LogPO2(mmHg)实测ZnO电导