有机化合物的断裂规律.pptVIP

芳醚有Cγ、Hγ时发生重排：苯乙醚中m/z94的峰就是基峰，可根据m/z94峰的存在判断芳醚上烷基是一个碳还是两个或两个以上的碳。第64页,共95页，2024年2月25日，星期天第65页,共95页，2024年2月25日，星期天第66页,共95页，2024年2月25日，星期天、羰基化合物

（1）醛脂肪醛的分子离子峰较明显，大于C4的脂肪醛分子离子峰强度明显递减。芳香醛的分子离子峰更稳定。醛的α-断裂：第67页,共95页，2024年2月25日，星期天α-断裂得到的M-1峰是醛（芳醛和脂醛）的特征峰，有一定的强度，有时比分子离子峰还强。苯甲醛的M-1离子继续丢失CO后形成m/z77的苯基离子，再丢失得到m/z51的离子。这些丢失都是由亚稳离子得到证实。脂醛的α2-断裂丢失一个自由基，形成m/z29的离子峰是强峰，在C1~C3的醛中是基峰。碳链增长，i-断裂丢失的是自由基，形成M-29的R+离子峰。在丁醛或更高级醛中有m/z29的离子峰，它不是醛基（-CHO）的峰，而是乙基（C2H5+）离子的峰。第68页,共95页，2024年2月25日，星期天C4以上的醛发生麦氏重排，Cα上无支链时可得到m/z44的离子峰是基峰，表明高级脂肪醛的麦氏重排裂解是主要的。可根据麦氏重排后的碎片峰判断Cα上的支链大小。第69页,共95页，2024年2月25日，星期天第70页,共95页，2024年2月25日，星期天第71页,共95页，2024年2月25日，星期天（2）酮酮的断裂与醛相似，重要的是α-断裂，酮羰基（C=O）两侧都可以发生，遵守丢失最大烃基规则。酮类有明显的分子离子峰m/z58（C3）72（C4）86（C5）……及α-断裂后形成的m/z43＋n×14的峰都是重要的峰。α-断裂后较大的酰基还可丢失中性分子CO得到烷基正离子。3-辛酮裂解途径如下：第72页,共95页，2024年2月25日，星期天酮羰基只要有CγHγ就会发生麦氏重排，甲基长链酮的麦氏重排产生m/z58的离子。双长链酮（R≥C3）可进行两次麦氏重排，只要Cα上无侧链，经过两次麦氏重排后也得到m/z58的离子。芳酮有明显的分子离子峰，芳酮常有m/z120。105和77的离子，芳酮α-断裂丢失中性分子CO形成m/z77的苯基离子。。第73页,共95页，2024年2月25日，星期天R≥C3的芳酮有麦氏重排第74页,共95页，2024年2月25日，星期天第75页,共95页，2024年2月25日，星期天第76页,共95页，2024年2月25日，星期天第77页,共95页，2024年2月25日，星期天（3）羧酸脂肪酸的分子离子峰是中-弱峰，麦氏重排产生m/z60的离子是直链羧酸的特征离子α-断裂丢失自由基形成m/z45的正离子。第78页,共95页，2024年2月25日，星期天短链羧酸能得到M-COOH即M-45的离子和M-17的离子；长链羧酸σ-断裂可产生正电荷在氧原子上的碎片（CnH2n+1O2）+，如m/z45、59、73、87……的峰，和i-断裂形成的正电荷在烷基上的碎片离子m/z29、43、57、71、85……的峰。芳香羧酸分子离子峰强，苯甲酸α-断裂丢失—OH基团后，再丢失中性分子CO得到m/z77的苯基离子。第79页,共95页，2024年2月25日，星期天第80页,共95页，2024年2月25日，星期天第81页,共95页，2024年2月25日，星期天第82页,共95页，2024年2月25日，星期天（4）酯酯可以发生α-裂解丢失或OR自由基产生m/z59＋n×14和29＋n×14的离子第83页,共95页，2024年2月25日，星期天与酯基氧原子相连的丙基也可发生α-裂解：i-裂解通常形成的峰较弱，酯类可有三种i-裂解方式形成R+、R`+和离子。