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高分子化学之

第三章自由基聚合

连锁聚合反应的特征

1.1连锁聚合反应的特征

1.1连锁聚合

(1)聚合过程

活性中心

IR*链引发链增长

H

InitiatorCH2=CHXCH2=CHX

R-CH-C*

引发剂2

XHH

CH=CHX

••••••2R-CH-C-CH-C*

22

HHXX

RCH-CCH-C*链终止

22

由适当的反应使活性中心消失,

XnX

而使聚合物链停止增长

3/144

1.1逐步聚合反应的特征

(2)连锁聚合的定义:

在聚合反应中,由首先形成的活性中心来引发单体,并使单体在这一

活性链上迅速增长,在很短的时间内形成大分子,则称为连锁聚合。

以上的过程可以分为链引发、链增长和链终止等基元反

应,他们在很短的时间内持续发生,完成一根高分子链的生

成,而无数根分子链同时或相继的产生就组成了连锁聚合的

完整过程。

整个聚合过程

4/144

1.1逐步聚合反应的特征

(3)连锁聚合的分类

在适当条件下,化合物的价键有均裂和异裂两种形式,均裂时产生自

由基,异裂时分别产生阳离子和阴离子

R··R2R·A:BA++:B-

活性中心R*

可以是自由基、阳离子和阴离子,它进攻单体的双键,使单体M的π

键打开,与之加成,形成单体活性种,而后进一步与单体加成,促使链

增长

自由基自由基聚合连

R*阳离子阳离子聚合聚

阴离子阴离子聚合

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