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高分子化学之
第三章自由基聚合
连锁聚合反应的特征
1.1连锁聚合反应的特征
1.1连锁聚合
(1)聚合过程
活性中心
IR*链引发链增长
H
InitiatorCH2=CHXCH2=CHX
R-CH-C*
引发剂2
XHH
CH=CHX
••••••2R-CH-C-CH-C*
22
HHXX
RCH-CCH-C*链终止
22
由适当的反应使活性中心消失,
XnX
而使聚合物链停止增长
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1.1逐步聚合反应的特征
(2)连锁聚合的定义:
在聚合反应中,由首先形成的活性中心来引发单体,并使单体在这一
活性链上迅速增长,在很短的时间内形成大分子,则称为连锁聚合。
以上的过程可以分为链引发、链增长和链终止等基元反
应,他们在很短的时间内持续发生,完成一根高分子链的生
成,而无数根分子链同时或相继的产生就组成了连锁聚合的
完整过程。
整个聚合过程
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1.1逐步聚合反应的特征
(3)连锁聚合的分类
在适当条件下,化合物的价键有均裂和异裂两种形式,均裂时产生自
由基,异裂时分别产生阳离子和阴离子
R··R2R·A:BA++:B-
活性中心R*
可以是自由基、阳离子和阴离子,它进攻单体的双键,使单体M的π
键打开,与之加成,形成单体活性种,而后进一步与单体加成,促使链
增长
自由基自由基聚合连
锁
R*阳离子阳离子聚合聚
合
阴离子阴离子聚合
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