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K4[Fe(CN)6]黄血盐,黄色;K3[Fe(CN)6]赤血盐,晶体为红色。异硫氰合铁(Ⅲ)配离子鉴定Fe3+的反应第61页,共70页,2024年2月25日,星期天Prussian’s蓝Turnbull’s蓝Prussian’s蓝,Turnbull’s蓝组成均为:[KFeⅢ(CN)6FeⅡ]x该反应用于Fe2+的鉴定(酸性条件)。该反应用于Fe3+的鉴定(酸性条件)。第62页,共70页,2024年2月25日,星期天棕色用于鉴定:“棕色环”第63页,共70页,2024年2月25日,星期天2.钴的配合物Co(Ⅲ)的配合物大多是低自旋的([CoF6]3-除外),例如:[Co(NH3)6]3+,[Co(CN)6]3-,[Co(NO2)6]3-在溶液中或固态时十分稳定。第64页,共70页,2024年2月25日,星期天Co(Ⅱ)的配合物分为两类,一类是粉红色的八面体配合物,另一类是蓝色的四面体配合物。[Co(H2O)6]2+[CoCl4]2-Cl-H2O粉红色蓝色Co(Ⅱ)的八面体配合物大多是高自旋的,低自旋的配合物是少见的。第65页,共70页,2024年2月25日,星期天蓝色Cl-土黄色红色Co(Ⅱ)的配合物具有强还原性[Co(CN)5H2O)]3-:CN-CN-CN-CN-CN-CN-3d4s4p4d易失去4[Co(NH3)6]2++O2+2H2O→4[Co(NH3)6]3++4OH-易被氧化第66页,共70页,2024年2月25日,星期天四异硫氰合钴(Ⅱ)配离子实验中用固体KSCN或NH4SCN鉴定Co2+的反应Co(Ⅱ)的配合物在水溶液中稳定性较差第67页,共70页,2024年2月25日,星期天蓝色SO42-浅绿色(不易观察到)3.镍的配合物八面体构型配合物,例如:[Ni(NH3)6]2+
采用sp3d2杂化轨道成键。平面正方形配合物,例如:[Ni(CN)4]2-,
二丁二肟合镍(Ⅱ)采用dsp2杂化轨道成键。水合硝酸镍及其溶液第68页,共70页,2024年2月25日,星期天Ni离子的鉴定丁二肟鲜红色第69页,共70页,2024年2月25日,星期天*感谢大家观看第70页,共70页,2024年2月25日,星期天********锰分族(VIIB):MnTcReBh价电子构型:(n-1)d5ns216.4.1锰的单质锰单质的性质:白色金属,硬而脆活泼金属:1.182V/Mn)(Mn2-=+第29页,共70页,2024年2月25日,星期天16.4.2锰的化合物Mn的价电子构型:3d54s2Mn的氧化值呈连续状:从-2~+7。常见氧化值:+7,+6,+4和+2。常见化合物:KMnO4,K2MnO4,MnO2,MnSO4和MnCl2。除MnO2外,余者均易溶于水,相应含锰离子分别为:第30页,共70页,2024年2月25日,星期天水溶液中锰的各种离子及其性质氧化值+7+6+3+2颜色紫红色暗绿色红色淡红色d电子数d0d1d4d5存在于溶液中的条件中性pH>13.5易歧化酸性第31页,共70页,2024年2月25日,星期天锰元素电势图:1.7001.231.510.5965-0.0514酸性溶液V/碱性溶液V/第32页,共70页,2024年2月25日,星期天1.锰(Ⅶ)的化合物①强氧化性溶液的酸度不同,MnO4被还原的产物不同:—1.51V)/MnMnO(24=+-第33页,共70页,2024年2月25日,星期天②不稳定性加热(见光)遇酸浓碱第34页,共70页,2024年2月25日,星期天2.锰(Ⅵ)的化合物在酸性,中性溶液中歧化K2MnO4暗绿色晶体,在强碱性溶液中以
形式存在。第3
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