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取代基对单体和自由基活性影响共聚合单体?共轭效应位阻效应极性效应自由基活性?共轭单体活性大非共轭单体原因：X为－C6H5，－CH2＝CH2时，可与自由基未成对电子形成p-π共轭结构，从而使其离域化而稳定，体系稳定性↑，能位低。如：苯乙烯、丁二烯自由基稳定（活性小）VAc的－OCOCH3基共轭效应弱，VAc.*的活性大。?共轭自由基活性《非共轭自由基1)不带有共轭取代基的单体，其均聚速率大于带有共轭取代基的单体：VAc(kp=2300)St(kp=145)2)若M1，M2都带有或都不带有共轭取代基时，易共聚3)当一种单体带有共轭取代基，另一不带共轭取代基时，不易共聚VAc～St不易共聚如少量St加入VAc中相当于阻聚剂？？？结论极性效应研究单体和自由基活性时，有一些特殊情况：如丙烯腈（AN）：1)当自由基为MMA*、MA*、VAc*等时，正常，AN活性丁二烯，St,MMA2)当自由基为S*、B*等时，反常，AN活性偏高AN活性S、B、MMA极性效应(交替效应)推电子取代基使烯类单体双键电子云密度增加，略带负电性，而吸电子基团则使其电子云密度减少，带正电性。这两类单体易进行交叉共聚，有交替共聚倾向。极性效应1)单体极性相差越大，交替共聚倾向越大[r1r2乘积越趋近于0]；2)一些难均聚的单体，可与极性相反的单体交替共聚：顺酐、反丁烯二酸二乙酯－－St、CH2=CHOR顺酐－－1,2－反二苯基乙烯极性效应原因：自由基机理Alfrey,Price观点:电子给体自由基(单体)与电子受体单体(自由基)发生静电作用，活化能↓，反应易进行。位阻效应与取代基的体积、位置、数量有关1)1,1-双取代，若都在同一碳原子上：位阻效应不明显若两个取代基在不同的碳原子上：位阻效应显著单体活性提高单体活性降低
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