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第九章聚合物的化学反应

ChemicalReactionofPolymer

知识点目录

9.1聚合物化学反应的特征

9.2聚合物的基团反应（重点掌握）

9.3反应功能高分子

9.4接枝共聚（重点掌握）

9.5嵌段共聚（重点掌握）

9.6扩链

9.7交联

9.8降解与老化

学习本章后需回答以下问题

1掌握基于聚合物官能团的一系列化学反应？

2如何通过聚合物官能团之间的反应，提高性能？

高分子化学反应的概述

定义：

聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。

研究高分子化学反应的意义：

①扩大高分子的品种和应用范围，且通过聚合物化学改性；

②合成具有特殊功能的高分子，高分子发展方向；

③在理论上研究和验证高分子的结构；

④研究影响老化的因素和性能变化之间的关系；

⑤研究高分子的降解，有利于废聚合物的处理和利用。

高分子化学反应的分类：

聚合物基团反应：聚合度及总体结构基本不变的反应，

只是侧基和端基变化，也称之为相似转变。许多功能

高分子也可归属基团反应；

聚合度增大的反应：如交联、接枝、嵌段、扩链等；

聚合度变小的反应：如降解、解聚。

9.1聚合物化学反应的特征

高分子基团可以起各种化学反应

基团间反应后，引入基团或转变成另一基团，形成新

的聚合物或其衍生物。

由于存在链结构和聚集态结构，高分子基团反应具有

特殊性。

1）大分子基团的活性、复杂性

大分子链上的基团很难全部起反应

参加化学反应的主体是大分子的某部分（如侧基或端

基），而非整个分子，一个高分子链上含有未反应和反

应后的多种不同基团，类似共聚产物。

①聚合物中官能团的反应活性低

PVAcα-甲基醋酸乙酯

CHCHHCCHCH

33

2n

OCOCHOCOCH

33

水解速率常数

k，30℃0.370.57

例如：纤维素中羟基的乙酰化和乙醇的乙酰化、

聚乙烯的氯化和己烷的氯化。

②官能基反应的不完全性

水解

CHCHCHCHCHCH

2n2x2y

COOCHCOOHCOOCH

3