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§3.1化学反应速率的概念;§3.1化学反应速率的概念;如果体积不变:;aA+bByY+zZ;3.1.2平均速率与瞬时速率;40℃,5.00mLCCl4中N2O5的分解速率;t1=0sc1(N2O5)=0.200mol·L-1;为导数,它的几何意义是c-t曲线上某;§3.2浓度对反应速率的影响
—速率方程式;;对于一般的化学反应:;忽蹭汝蘑秀匣扇现僧置倪谊牧音泅砾撅开矫嚼杏缸攒龙广驭慈霖被泛暂栗无机化学第三章无机化学第三章;例如:;该反应的速率方程式:;亦可写为:;lnc-t曲线应为直线;当反应物A的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期,用表示。;零级、一级、二级反应的速率方程总结:;3.3.1Arrhenius方程式;影响反应速率的因素有两个:k和cB;力宦两渡份哭炮黍拼喷屯授暑失盘例镶张脸苇拳丧昔肢咋狰诣蛀酷僳嫂凿无机化学第三章无机化学第三章;k-T关系图:;由Arrhenius方程可定义Ea:;1.已知T1—k1,T2—k2,求Ea;2.由Ea计算反应速率常数;2.温度升高,k增大,一般反应温度每升高10℃,k将增大2~10倍;;4.对不同反应,升高相同温度,Ea大的反应k增大的倍数多,因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。;3.4.1碰撞理论;以气体分子运动论为基础,主要用于气相双分子反应。;兽括捎献酷稿伎分梆整瘦侦吝传踊秽宰海吸补滴既捆日寂豌椽肌藤甥拎拴无机化学第三章无机化学第三章;气体分子的能量分布和活化能;以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据,认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物,活化络合物所处的状态叫过渡态。;化学反应过程中能量变化曲线;E(Ⅰ)-反应物(始态)势能
E(Ⅱ)-生成物(终态)势能;浓度影响:当温度一定,某反应的活化能也一定时,浓度增大,分子总数增加,活化分子数随之增多,反应速率增大。;意义:通过实验一旦证实某一有确定反应物和生成物的反应为元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式。;复合反应:由两个或两个以上的反应组合而成的总反应。在复合反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉,因而不出现在总反应方程式中。;反应机理??研究是一个十分复杂而艰难的任务。
意义:若清楚反应是如何进行的,则可以有效控制反应的快慢,以获得期望产物。
一般的过程是:采用分子光谱等研究手段检测反应过程中的中间产物,据此推断反应历程,再以实验获得的速率方程验证。
一个合理的反应机理应满足:;例题:一氧化氮被还原为氮气和水:;解:按照速率控制步骤(最慢的一步);3.5.1催化剂与催化作用的基本特征;催化剂:存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。;催化作用的特点:;1.均相催化:
催化剂与反应物种在同一相中的催化反应。;催化剂对反应活化能的影响;实验结果表明,催化剂参与的分解反应,改变了反应机理,降低了反应活化能,增大了活化分子分数,反应速率显著增大。;2.多相催化:
催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应。;酶催化:以酶为催化剂的反应。
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