乙酰二茂铁的制备及柱色谱分离.docxVIP

乙酰二茂铁的制备及柱色谱分离

【摘要】

通过本实验将了解半微疑实验的操作方法，掌握柱色谱分离和提纯化合物的原理和技术，通过乙酰二茂铁的制备理解Friedel-Crafts酰基化反应原理。

本实验还将对之前实验所得的部分产品运用毛细笛法进行熔点测定。

【关键词】

乙酰二茂铁、Friedel-Crafts酰基化反应、柱色谱分离、毛细管法熔点测泄。

【引言】

（一） 实验原理

二茂铁又名双环戊二烯基铁，是由两个环戊二烯负离子和一个二价铁离子键合而成。二茂铁具有类似苯的一些芳香性，比苯更容易发生亲电取代反应。以乙酸酊为酰化剂，三氟化硼、氢氟酸或磷酸为催化剂，二茂铁可以发生Friedel-Crafts酰基化反应，主要生成一元取代物及少量1,1-二元取代物。

本实验通过柱层析分离提纯产品，主要是根据二茂铁、乙酰二茂铁和1.1?二乙酰二茂铁对硅胶的吸附能力的差异而进行分离提纯。常用的柱层析色谱和薄层层析色谱均属于吸附色谱，因此用薄层层析可以筛选出适宜的柱层析洗脱剂。

本次实验对熔点的测左主要根据原理：熔点是latm条件下，固体化合物从固态变为液态时的温度。

（二） 反应式

【实验部分】

（一） 实验仪器

层析柱

图1层析柱示懑图

毛细管法测熔点

图2提勒管（b形管），浓硫酸作热浴

（二） 试剂及产物

名称 Fw. mp bp d no

乙酰二茂铁(ferrocene,dicyclopentadienyliron)

186.04C

173-176°C

乙酸酊

102.0TC

138-140°C

1.082

1.39

磷酸

98°C

158°C

1.68

乙酰二茂铁(acetylferrocene)

228.07dC

81-86°C

（三）实验步骤

乙酰二茂铁的制备

称取150mg（0.81mmol）二茂铁，放入25ml茄形瓶中，加入l.OmL（1.08g,lOmmol）醋酸ST。安装装有无水氯化钙干燥管的空气冷凝管。沸水浴加热并搅拌使二茂铁溶解。稍冷，打开塞子迅速加入O.5mL85%H3PO4反应液变成红黑色。由于第一次实验将水漏入，故重新合成。于沸水中加热搅拌8-10min.趁热用滴管将反应液滴入盛有约2g碎冰的烧杯中，搅拌下用N^CCh饱和水溶液小心中和全无气泡产生，得到大量黄色固体和墨绿色溶液。充分冷却后抽滤，用冷水充分洗涤沉淀至中性，抽干。在红外灯下烘干。

实验得黄色粉末状固体，M=0.16g，产率为87.01%o

称重后，取少虽:粗产品置于点样管中，加入乙酸乙酯溶解，用石油甜：乙酸乙酯=20：

1（体积比）的展开剂观察薄层层析现象。

层析结果如下：

图3粗产品层析结果

层析结果说明，产品中还残留有大量未反应的原料。

乙酰二茂铁的柱层析分离

拌样

称取上述粗产品20mg置于干燥小烧杯中，滴加乙酸乙酯使溶解，加入约200mg硅胶（60-100目），搅拌均匀得桔黄色浆状物，红外灯下干燥得松散的颗粒状物。

湿法装柱

将色谱柱垂直固左在铁架台上，夹子夹在柱顶端。从柱的顶端用玻棒将少许棉花推到

柱的底部，向柱中加入石油迷至柱高的1/2。加入一层约3mm厚的石英砂。柱活塞下接一

干净的锥形瓶。

在小烧杯中称取约7g硅胶（60-100@）,加入1015mL石油醮调匀。

打开柱下活塞，控制流出速度12滴/秒。将烧杯中硅胶糊状物加入柱内，硅胶自然沉降,将流下的洗脱剂倒入未倒完的吸附剂中，搅匀后再倒入柱中，反复多次，待所有的吸附剂全部转移完，用滴管吸流下的洗脱剂将黏在柱内壁的硅胶淋洗下去，然后用玻棒轻轻敲击柱身，使柱面平整，无气泡产生，装填紧密而均匀，在顶部加一层约3mm厚的石英砂。

将上述拌有粗产品的硅胶装入柱中，轻敲柱管，使柱而平整，上层再覆以石英砂。

洗脱

首先用石油醍：乙酸乙酯（体积比）=20：1作洗脱剂从柱顶加入，控制洗脱剂的滴速在12滴/秒，逐渐展开得到黄色、橙色分离的色谱带。黄色的二茂铁带首先从柱下流出，用干燥的锥形瓶收集洗脱溶液。当黄色谱带完全洗脱下来时，改用石油醮：乙酸乙酯（体积比）=1：5洗脱剂，橙色谱带往下移动，用另一只已干燥的锥形瓶收集洗脱液。两种谱带都有比较明显的拖尾现象。

收集产品

收集到的黄色洗脱液中是有未反应完的原料二茂铁：橙色洗脱液中主要是产物乙酰二茂铁。将橙色洗脱液倒入已称重的干燥茄形瓶中，旋转蒸发除去溶液。

实验得橙黄色固体产物乙酰二茂铁，M=1.5mg，产率为7.5%o

毛细管法测熔点

将提勒管固左于铁架台，加入浓硫酸作浴液。将肉桂酸和赤-1,2.二苯基-1,2-乙二醇分别放入一个干净干燥的表面皿中，用空心塞将其研成粉末。将毛细管开头端在粉末中轻插。取空气冷凝管垂直立于桌面，将毛细管开口向上从冷凝管上端自由落下