乙醇气相脱水制备乙烯动力学.docx

实验三乙醇气相脱水制乙烯反应动力学（简易无梯度内循环）

反应动力学描述了化学反应速度与各种因素如浓度、温度、压力、催化剂等之间的定量关系。动力学在反应过程开发和反应器设计过程中起着重要的作用。它也是反映工程学科的重要组成部分。

在实验室中，乙醇脱水式制备纯净乙烯的最简单方法。常用的催化剂有:

催化剂

反应

温度

浓硫酸

液相反应

170

三氧化二铝

气固反应

360

分子筛催化剂

气固反应

300

其中，分子筛催化剂的突出优点是乙烯收率高，反应温度较低。故选用分子筛作为本实验的催化剂。

一.实验目的

巩固所学有关反应动力学方面的知识。

掌握获得反应动力学数据的手段和方法。

熟悉内循环式无剃度反应器的特点及其它有关设备的使用方法，提高实验技能。

实验原理

乙醇脱水属于平行反应，既可以进行分子内脱水生成乙烯，又可以进行分子间脱水生成乙醚。一般而言，较高的温度有利于生成乙烯，而较低的温度有利于生成乙醚。因此，对于乙醇脱水这样一个复合反应，随着反应条件的变化，脱水过程的机理也会有所不同。借鉴前人在这方面所做的工作，将乙醇在分子筛催化剂作用下的脱水过程描述成：

2CHOH^CHOCH+HO

25 25 25 2

C2H5OH一C2H4+H2O

装置、流程及试剂

装置

本实验装置由三部分构成。

第一部分是由微量进料泵、氢气钢瓶、汽化器和取样六通阀组成的进料系统。

第二部分是反应系统，它是由一台内循环式无剃度反应器、温度控制器和显示仪表组成。反应器的结构如图5—1所示。

图5-1无梯度反应器结构图

1—直流电机；2—磁钢固定片；3—磁钢；4—上法兰；5—磁钢；6—磁钢固定片；7—轴承;

8一密封垫片；9一冷却水夹套；10—反应器上部；11一轴承；12一密封垫片；13一密封垫片;

14—反应器下部；15一旋转轴：16—反应器外壁；17一旋转叶片；18一催化剂及固定框；19

一加热电炉；20一热电偶套管；21—进气口；22一出气口

第三部分是取样和分析系统。包括取样六通阀、产品收集器和在线气相色谱仪。

整套实验装置安装在一个实验柜中，操作方便。

2.流程实验流程见图5—2

图5—2实验流程简图

1一微量进料泵；2一氢气钢瓶；3—记录仪；4一气相色谱仪；5一汽化器；6一六通阀；7—冷凝器；8—温度控制仪；9—反应器；10—电机调速器；11—数字化温度显示器；12一恒温阀箱；13—色谱处理器

3.试剂和催化剂：无水乙醇，优级纯；分子筛催化剂，60?80目，重3.0克。

实验步骤

开始实验之前，需熟悉流程中所有设备、仪器、仪表的性能及使用方法。然后才可以按步骤进行实验。

打开H2钢瓶调整色谱仪的柱前压力至0.05MPa。确认色谱检测器有载气通过后启动色谱仪。调整柱温到85°C，检测室到95°C，待温度稳定后，打开热导池一微电流放大器

的开关，并调整桥电流至150Ma.

在色谱仪升温同时，打开阀恒温箱加热器开关，使之升温到110°C。管路也保温在110°C。

打开反应器温度控制器的电源开关使反应器加热升温，同时向反应器的冷水夹套中通入冷却水。

打开微量进料泵，以小流量向汽化器内通入原料乙醇。

待所有条件稳定后，用阀箱内的旋转六通阀取样分析反应产物的组成，并记录色谱处理器打印出的峰面积值。

在206?380C之间选择三到四个温度，在各温度下改变三次乙醇的进料速度，测定出在不同条件下的数据。

数据处理

实验过程中，应将有用的数据及时、准确地记录下来。记录表格可参见表2.

产物组成的计算

产物中各组分的摩尔分率可以按下式求出：

xi=Ai?fi/( ) (1)

式中，xi一尾气中组分i的摩尔分率；

Ai—组分i的色谱峰峰面积值；

fi---组分i在热传导池检测器上的校正因子，具体的数值可参见表1;

n----尾气中所含的组分书。

表1热导池检测器上的fi(载气H2)

出峰顺序

组分i

校正因子fi

1

乙烯

2.09*10-2

2

水

3.05*10-2

3

乙醇

1.39*10-2

4

乙醚

9.05*10-2

根据实验结果求出乙醇的转化率、乙烯的收率及乙烯的生成速率。然后按一级反应求出生成乙烯这一反应步骤的速率常数和活化能。写清计算过程，并将计算结果填入表2中。

计算说明：

乙醇的转化率=反应掉的乙醇摩尔数/原料中乙醇的摩尔数

乙醇的收率=生成乙烯的摩尔数/原料中乙醇的摩尔数

乙醇的进料速度=乙醇液的体积流量X0.7893(乙醇的密度)/46.07(乙醇的分子量)乙烯的生成速度=(乙醇进料速度X乙烯的收率)/[催化剂用量(g)](mol/g.h)反应器内乙醇的浓度：

CA=PA/RT(mol/l) (2)

式中PA为乙醇的分压；反应的总压为0.1Mp