粉碎的机械化学力效应在粉体材料中的应用现状和发展趋势.pdfVIP

摘要：机械力化学效应是研究物质在机械力作用下引起的化学变化，是一门新兴

的边缘学科。介绍了粉碎机械力化学的形成和发展过程，对其理论研究及基础研

究作了概括的论述，例举了该学科在粉碎中的应用，还闭明了粉碎机械力化学的

发展前景。

关键词：机械力化学；粉碎；粉体

1.引言

在机械力作用下，所诱发的化学变化和物理化学变化称为机械力化学。机械

力包括的范围很广，可以是普通的冲击力、研磨力、压力，还可以是液体中的空

穴作用和空气中冲击波作用所产生的压力，故各种凝聚状态下的物质，受到机械

力的影响而发生化学变化或物理变化的现象都称为机械力化学现象。人们在对物

料进行超细粉碎的过程中就发现了许多有趣的现象，如粉碎食盐时产生氯气，粉

碎碳酸盐时有二氧化碳气体产生，石膏细磨时脱水，石英受冲击后无定形化等，

这些都是典型的机械化学反应。

随着机械化学研究的兴起和不断深入，揭示了粉碎过程不仅是传统意义上物

质的细化过程，而且还伴有复杂的能量转换的机械化学过程。一方面，机械化学

效应同众多工业密切相关，许多被忽视的或难以解释的现象应从机械化学角度作

深入研究，特别是在新型材料高技术领域中，利用机械化学赋予材料的独特性质，

深入开展粉碎机械化学理论研究及应用基础研究，不仅可以促进粉体深加工技术

的发展，也能为材料的开发利用开辟新的途径。另一方面，粉体的超细化及表面

改性是当今粉体加工技术的发展方向之一。

2.机械力化学产生的机理与特点

物质的粉碎，尤其是细粉碎是一复杂的物理化学过程。在机械力的不断作用

下，起始阶段主要是颗粒尺寸的减小和表面积的增大，但是达到一定程度后，由

于小颗粒的聚集而出现粉磨平衡。粉磨平衡并不意味着粉体的性质不变，若继续

施加机械应力，能量会以多种形式贮存起来。粉磨过程中机械能用于生成新表面

的部分仅为1%，而以弹性应力造成的局部应力集中形式的贮能为10%-30%，另外

还可通过粉体结构变化（表面结构变化、晶格畸变、多晶转变等）将一部分能量

贮存起来，其余则以热能的形式散发。但Heegn指出能量的贮存是受不同结构缺

陷影响的，石英的能量贮存主要由无定形影响，表面能和晶格能则很少，对石灰

石而言，积聚能量主要来自一次颗粒的破碎和表面能的增加。

2.1物理变化

随着大量新表面的产生，颗粒粒度缩小，比表面积增加，粉体表面自由能增

加，活性增加。超细粉碎后表观密度变化是由于颗粒大小级配不一造成的，而真

密度的变化，则是由于晶体物质结构的变化或发生了化学反应。

2.2化学变化

在超细粉碎过程中，随着机械力的持续作用，矿物的晶体结构和性质会发生

多种变化，如颗粒表面层离子的极化变形与重排使粉体表面结构产生晶格缺陷、

晶格畸变、晶型转变、结晶程度降低甚至无定形化等。

表

面层能位更高，活化能更小，表面活性更强，从而引起物质的分散性、溶解性、

吸附能力、表面电性、离子交换和置换能力等表面物理化学性质的变化，易于发

生化学或物理化学变化。如粘土矿物经过超细磨后产生具有非饱和剩余电荷的活

性点，导致高岭土的离子交换容量、吸附量、膨胀指数、溶解度、反应能力等都

发生了变化，高岭土的铝置换量随着球磨时间的延长而逐渐增加，当球磨6min

时的置换量比未球磨时提高1倍以上。

2.机械化学力效应在粉碎中的应用

长时间粉磨的机械力化学作用及颗粒的微细化，使粉体活性大大提高，并获

得较大表面积，从而为材料的后期制备（烧结、化学反应等）提供便利条件，可

望应用于固体催化剂和精细陶瓷粉体等方面。李竟先等在行星振动磨中粉磨陶瓷

熔块用料，由于粉磨介质的强烈冲击和磨剥作用，产生一系列机械化学效应。这

使陶瓷熔块温度降低，从1683K降至1648K和1603K，釉面白度(乳浊度)提高，

改善釉面光泽度和平整度。

粉体的超细化及表面改性是当今粉体加工技术的发展方向之一。机械化学作

用(无定形化)提高了药品的可溶度，使高岭土、膨润土等粘土矿物的离子交换容

量及吸附量提高，使石英等的溶解度增大，使陶瓷原料的烧结性改善或烧结温度

下降，使化工原料的化学反应活性提高。

利用机械力化学方法合成功能陶瓷粉体的研究已经获得实质性的进展。将磷

酸钙和碳酸钙或磷酸二氢钙和氢氧化钙等混合粉体在空气中作长时间粉磨，形成

无定形中间产物。在机械