储能钠电池技术发展的挑战与思考.docx

一、

前言

2017年10月，国家发展和改革委员会、国家能源局等五部委联合出台了《关于促进我国储能技术与产业发展的指导意见》，指出加快储能技术与产业发展，对于构建“清洁低碳、安全高效”的现代能源产业体系具有重要的战略意义。这一政策的出台直接推动了“十三五”期间我国储能产业的蓬勃发展。随着“十四五”期间“双碳”目标的提出，2021年4月，国家发展和改革委员会、国家能源局再次联合发布了第二部针对储能产业的国家级综合性政策文件《关于加快推动新型储能发展的指导意见（征求意见稿）》，明确提出到2025年，实现3×107?kW的储能目标，实现储能跨越式发展；到2030年，实现新型储能全面市场化发展。《关于加快推动新型储能发展的指导意见（征求意见稿）》还指出，储能技术要以需求为向导，坚持多元化发展，这为储能技术的发展明确了目标和方向。

目前，储能系统从发电侧、输配电侧到用户侧的一系列支撑服务逐渐成为弹性和高效电网的重要组成部分。较小型的分布式储能系统今后也将更广泛地在家庭、企业和通信基站中推广应用。

我国储能呈现多元化发展的良好态势：抽水蓄能发展迅速，锂离子电池储能技术成熟度飞速提高，压缩空气储能、飞轮储能、超导储能和超级电容、钠硫电池、液流电池、铅蓄电池等储能技术研发应用加速，储氢、储热、储冷技术也取得了一定进展。其中，电化学储能（或二次电池储能）技术相对于水电、火电等常规功率调节手段具有较大技术优势：响应时间为毫秒级，跟踪负荷变化能力强，便于精确控制；对实施的地理环境要求较低；具有削峰填谷的双向调节能力。2021年4月，中关村储能产业技术联盟（CNESA）发布的《储能产业研究白皮书2021》显示，截至2020年年底，中国已投运储能项目累计装机规模35.6GW，占全球市场总规模的18.6%，同比增长9.8%，其中电化学储能的累计装机规模仅次于抽水蓄能，位列第二。

目前，各种电化学储能技术的基本特征和成熟度各不相同，每一种技术都有不同的数量在全球不同的地点进行部署。包括锂离子电池、钠硫电池、钠–金属氯化物电池、液流电池和铅酸电池在内的5类电池技术已经被认为是较可靠的能源供应体系，在全球范围内有兆瓦级的装机规模。

2017年以来，锂离子电池急剧发展，占据了中国和美国储能市场绝大部分份额，技术成熟度不断提高。随着越来越多锂电储能系统的部署，安全事故的风险也随之增加，尤其是电池热失控导致的安全事故频发引起了人们的重视和担忧。2019年，国家电网有限公司发布《关于促进电化学储能健康有序发展的指导意见》，意见强调要严守储能安全红线。不仅如此，锂等元素昂贵，地壳中含量少且分布极不均匀，对于长期规模化应用而言可能会成为一个重要问题。

钠元素和锂元素有相似的物理化学特性，且在地壳中储量丰富，资源分布广泛，因此发展针对规模化储能应用的储能钠电池技术具有重要的战略意义，近年来得到研究者的广泛关注。

已经在储能领域规模化应用的钠电池体系主要包括两种，即基于固体电解质体系的高温钠硫电池和钠–金属氯化物电池体系。它们的负极活性物质均为金属钠，更准确地被称为钠电池。钠离子电池通常指有机体系钠离子电池，由于其技术水平提升较快，成为极有前景的储能电池之一。目前全球从事钠离子电池工程化的公司已有20家以上。

最近，中国科学院物理研究所与中科海钠科技有限责任公司联合推出的1MWh钠离子电池光储充智能微网系统在山西太原投入运行。宁德时代新能源科技有限公司（CATL）近期也发布了他们的第一代钠离子电池，能量密度达到160Wh/kg。然而钠离子电池尚未在储能产业上大规模推广，其应用优势有待验证。水系钠离子电池具有环保、低成本、制造方便、安全性好、易回收等优点，但是存在电压窗口较低、电极材料副反应等严重影响寿命的问题。因此，本文主要针对大规模储能用安全性改善的钠硫电池和钠–金属氯化物电池储能钠电池体系进行综述和研究。

二、

储能钠电池技术概述

（一）钠硫电池

钠硫电池是一种基于固体电解质的高温二次电池，它以钠作为阳极，以渗入碳毡中的硫作为阴极，传导钠离子的β"-氧化铝陶瓷在中间同时起隔膜和电解质的双重作用。它的电池形式为（–）Na（l）|β"-Al2O3?|S/Na2Sx（l）|C（+），其中?x=3~5，基本的电池反应是：2Na+xS←→Na2Sx。电池的工作温度控制在300~350℃，此时钠与硫均呈液态，β"-氧化铝具有高的离子电导率（~0.2S/cm），电池具有快速的充放电反应动力学。钠硫电池以Na2S3?为最终产物的正极理论比容量约为558mAh·g–1，在350℃的工作温度下具有2.08V的开路电压。

钠硫电池一般设计为中心负极的管式结构，即钠被装载在陶瓷电解质管中形成负极。电池由钠负极、钠