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高考复习物质结构与性质原因解释——键角、酸性和化学键

1.H3BO3?分子中的O—B—O的键角大于(填“大于”“等于”或“小于”)BH－4中的H—B—H的键角，判断依据是H3BO3分子中的B采取sp2杂化，而BH4－中的B采取sp3杂化，sp2杂化形成的键角大于sp3杂化。

2.AsH3分子为三角锥形，键角为91.80°，小于氨分子键角107°，AsH3分子键角较小的原因是?砷原子电负性小于氮原子,其共用电子对离砷核距离较远，斥力较小，键角较小?。

3.SeO42—中Se—O的键角比SeO3的键角?小?(填“大”或“小”)，原因是SeO42—?空间构型为正四面体，键角为109°28′，SeO3空间构型为平面正三角形，键角为120°

4.H2O中H—O—H键角比H3O+中H—O—H键角小，原因是：H2O和H3O+中O原子都是sp3杂化，但H2O分子中O原子上有两对孤电子对，对成键电子排斥力大，而H3O+中O原子上只有一对孤电子对，排斥力小。

有关化学键的原因解释

?1.(2016年高考新课标Ⅰ卷)碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是?C有4个价电子且半径小,难以通过得或失电子达到稳定电子结构。

2.NH4F、NH4I中，较易分解的是_NH4F_，原因是F原子半径比I原子小，F-更容易夺取NH4+中的H+，H-F更容易形成。

3.二氧化碳晶体硬度很小，而二氧化硅晶体的硬度很大，其原因是CO2是分子晶体，微粒间作用力是分子间作用力，SiO2是原子晶体，微粒间作用力是共价键，比分子间作用力强。

4.MgCO3、CaCO3、SrCO3、BaCO3的热稳定性由强到弱的顺序为BaCO3SrCO3CaCO3MgCO3?，其原因是碳酸盐分解的本质为CO32-生成CO2和O2-，O2-与金属阳离子结合的过程，而MgO晶格能最大最稳定，故MgCO3最易分解。

5.已知MgO与NiO的晶体结构相同，其中Mg2＋和Ni2＋的离子半径分别为66pm和69pm。则熔点：MgO??????NiO(填“”“”或“＝”)，理由是Mg2＋半径比Ni2＋小，MgO的晶格能比NiO大。

有关酸性的原因解释

?1.HClO4的酸性强于HClO2的原因为HClO4的非羟基氧数目比HClO2多，导致HClO4更容易电离出H+。

2.H2Se水溶液比H2S水溶液的酸性强，原因是?Se的半径大于S，H-Se容易断裂。

3.S有两种常见的含氧酸，较高价的酸性比较低价的酸性_强___，理由是?S的正电性越高，导致S—O—H中O的电子向S偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易电离出H＋，即酸性越强（或回答非羟基氧数目）。

4.NaBrO、NaBrO2、NaBrO3、NaBrO4四种钠盐中，Br的杂化方式均为___sp3_____杂化，阴离子空间构型为三角锥形的是NaBrO3_?(填化学式)。上述四种钠盐对应的酸的酸性依次增强，试解释HBrO4的酸性强于HBrO3的原因NaBrO3??HBrO3?和HBrO4?可分别表示为(HO)BrO2和(HO)BrO3?，HBrO3?中Br为+5价而HBrO4?中Br为+7价。后者正电性更高，导致H、O之间的电子对向O偏移，更易电离出H+?（或回答非羟基氧数目）。

5.H2SeO3的K1和K2分别为2.7xl0-3和2.5xl0-8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2X10-2，请根据结构与性质的关系解释：H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：H2SeO4和H3SeO3可表示为(HO)2SeO2和(HO)3Se，H2SeO4的非羟基氧为2个，而H2SeO3的非羟基氧为1个，非羟基氧数目越多，酸性越强，所以H2SeO4的酸性比H2SeO3强

6.Mg、Al的氟化物晶格能分别是2957?kJ·mol-1、5492?kJ·mol-1，二者相差很大的原因是Mg、Al的氟化物均属于离子晶体，Al3+所带电荷数比Mg2+高，并且Al3+半径小于Mg2+，故Mg的氟化物晶格能大于Al的氟化物。

7.判断熔点和硬度Mg??????Al（“大于”或“小于”），原因是：Mg和Al均为金属晶体，Mg2+所带电荷数小于Al3+，且Mg2+半径大于Al3+，因此Mg的金属键比Al弱，故Mg的熔点和硬度小于Al。

8.磷化硼(BP)是一种超硬耐磨涂层材料，熔沸点高，属于原子晶体，硬度比金刚石低的原因：金刚石和磷化硼(BP)均为原子晶体，但C-C键比B-P键键长短，键能大，故金刚石的硬度更大。