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钛(Ⅳ)的配位化合物钛(Ⅳ)能够与许多配合剂形成配合物，如[TiF6]2－、[TiCl6]2－、[TiO(H2O2)]2+等，其中与H2O2的配合物较重要。利用这个反应可进行钛的比色分析，加入氨水则生成黄色的过氧钛酸H4TiO6沉淀，这是定性检出钛的灵敏方法。第220页,共276页，2024年2月25日，星期天钒副族由于钒族各金属比同周期的钛族金属有较强的金属键，因而，具有较高的熔点和沸点。按V、Nb、Ta顺序稳定性依次增强，而低氧化态的稳定性依次减弱。铌钽由于半径相近，性质非常相似。根据电极电势，钒族金属是强还原剂，但由于呈钝态，因而在室温下化学活性较低。V在常温下能抗空气、海水、苛性碱、H2SO4、HCl的腐蚀，但溶于HF、浓H2SO4、HNO3和王水。在高温下，钒与大多数非金属元素反应，并可与熔融苛性碱发生反应。第221页,共276页，2024年2月25日，星期天二、钒的重要化合物V5+离子比Ti4+有更大的电荷半径比，水中不存在简单V5+离子。V5+是以钒氧基(VO2+、VO3+)或钒的含氧酸根(VO43-、VO3-)存在。V2O5V2O5是制备其它钒化合物的重要原料。V2O5是橙黄色或砖红色、无嗅、无味、有毒、微溶于水。V2O5比TiO2有较强的酸性、弱的碱性及较强的氧化性，易溶于碱：V2O5+6NaOH==2Na3VO4+3H2O能溶于强酸中生成VO2+或VO2+：V2O5+2H+==2VO2++H2OV2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2?+3H2O(V2O5是较强的氧化剂)第222页,共276页，2024年2月25日，星期天钒酸盐和多钒酸盐V(V)在水溶液中的存在形式随pH值变化而变化：碱度和酸度很高的溶液中分别以VO43-(VO3-)和VO2+存在。中间酸碱度的溶液中则形成一系列组成和颜色各不相同的聚氧阴离子。聚合度增大，溶液颜色逐渐加深：钒酸盐有偏钒酸盐MVO3、正钒酸盐M3VO4和多钒酸盐(M4V2O7、M3V3O9)等。只有当溶液中钒的总浓度非常稀(低于10－4mol/L)且溶液呈强碱性(pH＞13)时，单体的钒酸根才能在溶液中稳定存在；当pH下降，溶液中钒的总浓度小于10－4mol/L时，溶液中以酸式钒酸根离子形式存在，如HVO42-、H2VO4-；当溶液中钒的总浓度大于10－4mol/L时，溶液中存在一系列聚合物种(多钒酸盐)如V2O74-、V3O93-、V4O124-、V10O286-等。第223页,共276页，2024年2月25日，星期天V2O5可通过加热分解偏钒酸铵或三氯氧化钒的水解而制得：2NH4VO3V2O5+NH3+H2O2VOCl3+3H2O=V2O5+6HCl在工业上用氯化焙烧法处理钒铅矿，提取五氧化二钒。第224页,共276页，2024年2月25日，星期天五氧化二钒与强碱溶液反应生成正钒酸盐，当往溶液中逐渐加酸时，则发生一系列缩合反应：VO43-V2O74-V3O93-V10O286-V2O5VO2+PH≥8.4PH≥3PH≈2PH=1浅黄红棕色黄无色黄深红色随缩合度的增大，颜色加深PH≥13１、钒酸盐的缩合反应第225页,共276页，2024年2月25日，星期天2Na3VO4＋12HCl＋Zn==2VOCl2(蓝色)＋ZnCl2＋6NaCl＋6H2ONa3VO4＋8HCl＋Zn==VCl3(绿色)＋ZnCl2＋3NaCl＋4H2O2Na3VO4＋16HCl＋3Zn==2VCl2(紫色)＋3ZnCl2＋6NaCl＋8H2O在钒酸盐的酸性溶液中加入还原剂(如锌粉)，可得到低价的钒酸盐：２、低价钒酸盐第226页,共276页，2024年2月25日，星期天在酸性溶液中，钒酸盐是一个强氧化剂。VO2++2H++e-=VO2++H2OΦΘ=1.0VVO2+可以被Fe2+、草酸、酒石酸和乙醇等还原为VO2+：VO2++2H++Fe2+=VO2++Fe3++H2O2VO2++H2C2O4+2H+=2VO2++2CO2+2H2O第227页,共276页，2024年2月25日，星期天铬副族一、Cr、Mo、W概述其电子结构分别是3d54s1、4d55s1、5d46s2，其最高氧化数为+6，还有+5、+4、+3、+2，其通性和电势图见P951页。铬族元素的原子可以提供6个价电子形成较强