bz震荡反应分析和总结.docx

《物理化学实验》讲义第三部分实验德州学院化学系王敦青

《物理化学实验》讲义

第三部分

实验

德州学院化学系

王敦青

B-Z振荡反应

一、实验目的

1、了解B-Z振荡反应的基本原理

2、掌握在硫酸介质中以金属铈离子作催化剂时，丙二酸被溴酸氧化的基本原理。

3、初步了解自然界中普遍存在的非平衡非线形问题。

二、实验原理

有些自催化反应有可能使反应体系中某些物质的浓度随时间(或空间)发生周期性的变化，这类反应称为化学振荡反应。

最著名的化学振荡反应是1959年首先由别诺索夫(Belousov)观察发现，随后柴波廷斯基(Zhabotinsky)

继续了该反应的研究。他们报道了以金属铈离子作催化剂时，柠檬酸被HBrO氧化可发生化学振荡现象，

3

后来又发现了一批溴酸盐的类似反应，人们把这类反应称为B-Z振荡反应。例如丙二酸在溶有硫酸铈的酸

性溶液中被溴酸钾氧化的反应就是一个典型的B-Z振荡反应。

体系中存在着两个受溴离子浓度控制的过程A和B，当[Br-]高于临界浓度时发生A过程，当低于临界浓度时发生B过程。即[Br-]起着开关作用，它控制着从A到B的过程，再由B到A过程的改变。在A过程中，由化学反应[Br-]下降时，当[Br-]达到临界浓度时，B过程发生，在B过程中Br-再生，[Br-]升高。当达到临界浓度时，A过程发生。这样体系就在A过程、B过程往复振荡，下面用BrO---Ce4---MA—HSO体

3 2 4

系说明：

Br-的再生可通过下列过程实现：

4Ce4++BrCH(COOH)+HO+HOBr→2Br-+4Ce3++3CO+6H+

2 2 2

当[Br-]足够高时，发生下列A过程：

BrO-+Br-+2H+→HBrO+HOBr k (1)

3 2 1

HBrO+Br-+H+→2HOBr k (2)

2 2

第一步为控速步，当达到准定态时有[HBrO]=k/k[BrO-][H+]。当[Br-]足够低时，发生下列B过程，Ce3+

2 1 2 3

被氧化：

BrO-+HBrO+H+→2BrO+HO k (3)

3 2 2 2 3

BrO+Ce3++H+→HBrO+Ce4+ k (4)

2 2 4

2HBrO→BrO-+HOBr+H+ k (5)

2 3 5

反应（3）是控速步，反应（3）、（4）将自催化产生HBrO，达到准定态时：

2

[HBrO]=k/2k[BrO-][H+]2 3 5 3

从（2）、（3）步得，Br-和BrO-是竞争HBrO的。

3 2

当k[Br-]〉k[BrO-]时，自催化过程（3）不可发生，自催化是BZ振荡反应必不可少的步骤。Br-的临界浓2 3 3

度为：

[Br-] =k/k[BrO-]=5*10-6[BrO-]

临界 3 2 3 3

Br-的再生可通过下列过程实现：

4Ce4++BrCH(COOH)+HO+HOBr→2Br-+4Ce3++3CO+6H+

2 2 2

该体系的总反应为：

2H++2BrO-+2CH(COOH)→2BrCH(COOH)+2CO+4HO

振荡的控制物种是Br-。

3 2 2

2 2 2

由上述可见，产生化学振荡需满足三个条件：

反应必须远离平衡态。化学振荡只有在远离平衡态，具有很大的不可逆程度时才能发生。在封闭体系中振荡是衰减的，在敞开体系中，可以长期持续振荡。

反应历程中应包含有自催化的步骤。产物之所以能加速反应，因为是自催化反应，如过程A中的产物HBrO2同时又是反应物。

体系必须有两个稳态存在，即具有双稳定性。

化学振荡体系的振荡现象可以通过多种方法观察到，如观察溶液颜色的变化，测定吸光度随时间的变化，测定电势随时间的变化等。

本实验通过测定离子选择性电极上的电势(U)随时间(t)变化的U－t曲线来观察B-Z反应的振荡现象，

同时测定不同温度对振荡反应的影响。根据U－t曲线，得到诱导期(t)。

诱

按照文献的方法，依据ln1

t

E

?? 诱?C，计算出表观活化能E。

RT 诱

诱

诱

三、仪器与试剂

超级恒温浴槽，磁力搅拌器，反应器，记录仪；丙二酸，溴酸钾，硫酸铈铵，硫酸。

四、实验步骤

1、连接仪器，打开超级恒温浴槽，设定初始温度为40℃。

2、在反应器中加入已配好的硫酸、溴酸钾、丙二酸各15mL，恒温10min后，加硫酸铈铵15mL,此时点击“开始实验”，观察颜色变化，记录诱导时间。

3、重复上述操作，测45℃和50℃时的诱导时间。

五、实验记录及数据处理

T（℃）

T（℃）

t

（s）

诱

ln(1/t)

1/T（K）

根据t诱与T的数据，作ln(1