2.2.1分子的空间构型---1(2).docVIP

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§2.2.1一些典型分子的空间构型

一、杂化轨道及其理论要点

1．试解释CH4分子为什么具有正四面体的空间构型？

答案在形成CH4分子时，碳原子的一个2s轨道和三个2p轨道发生混杂，形成四个能量相等的sp3杂化轨道。四个sp3杂化轨道分别与四个H原子的1s轨道重叠成键形成CH4分子，所以四个C—H是等同的。可表示为

2．轨道杂化与杂化轨道

杂化轨道理论四要点

(1)能量相近：原子在成键时，同一原子中能量相近的原子轨道可重新组合成杂化轨道。(2)数目不变：形成的杂化轨道数与参与杂化的原子轨道数相等。(3)成键能力增强：杂化改变原有轨道的形状和伸展方向，使原子形成的共价键更牢固。(4)排斥力最小：杂化轨道为使相互间的排斥力最小，故在空间取最大夹角分布，不同的杂化轨道伸展方向不同。

例1以下有关杂化轨道的说法中错误的是()

A．第ⅠA族元素成键时不可能有杂化轨道B．杂化轨道既可能形成σ键，也可能形成π键

C．孤电子对有可能参加杂化D．s轨道和p轨道杂化不可能有sp4出现

易错警示：(1)杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤对电子。

(2)未参与杂化的p轨道，可用于形成π键。

例2用鲍林的杂化轨道理论解释CH4分子的正四面体结构，下列说法不正确的是()

A．C原子的4个杂化轨道的能量一样B．C原子的sp3杂化轨道之间夹角一样

C．C原子的4个价电子分别占据4个sp3杂化轨道

D．C原子有1个sp3杂化轨道由孤对电子占据

规律总结

1个ns轨道和3个np轨道杂化得到4个能量相等的sp3杂化轨道，且4个轨道间夹角相等。

二、杂化轨道类型和分子的空间构型

1．sp1杂化——BeCl2分子的形成

(1)BeCl2分子的形成

杂化后的2个sp1杂化轨道分别与氯原子的3p轨道发生重叠，形成2个σ键，构成直线形的BeCl2分子。

(2)sp1杂化：sp1杂化轨道是由1个ns轨道和1个np轨道杂化而得，sp1杂化轨道间的夹角为180°，呈直线形。

(3)sp1杂化后，未参与杂化的2个np轨道可以用于形成π键，如乙炔分子中的C≡C键的形成。

2．sp2杂化——BF3分子的形成

(1)BF3分子的形成

(2)sp2杂化：sp2杂化轨道是由1个ns轨道和2个np轨道杂化而得，sp2杂化轨道间的夹角为120°，呈平面三角形。

(3)sp2杂化后，未参与杂化的1个np轨道可以用于形成π键，如乙烯分子中的C==C键的形成。

3．sp3杂化——NH3、H2O与CH4分子的形成

(1)CH4分子的空间构型

(2)sp3杂化：sp3杂化轨道是由1个ns轨道和3个np轨道杂化而得，sp3杂化轨道的夹角为109.5°，呈正四面体构型。

(3)NH3、H2O分子中N原子和O原子的杂化类型分别为sp3、sp3杂化。由于N原子和O原子分别有1对和2对孤对电子，孤对电子对成键电子对的排斥作用较强，且孤对电子数越多，排斥作用越强，使键角依次变小。

1.杂化轨道类型的判断方法

(1)根据杂化轨道之间的夹角判断：若杂化轨道之间的夹角为109.5°，则中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则中心原子发生sp1杂化。

(2)根据分子(或离子)的空间构型判断①正四面体形―→中心原子为sp3杂化；三角锥形―→中心原子为sp3杂化；②平面三角形―→中心原子为sp2杂化；③直线形―→中心原子为sp1杂化。

2．杂化轨道类型与分子空间构型的关系

(1)当杂化轨道全部用于形成σ键时

杂化类型

sp1

sp2

sp3

参与杂化的原子轨道及数目

ns

1

1

1

np

1

2

3

杂化轨道数目

2

3

4

杂化轨道间的夹角

180°

120°

109.5°

空间构型

直线形

平面三角形

正四面体形

实例

BeCl2、CO2、CS2

BCl3、BF3、BBr3

CF4、SiCl4、SiH4

(2)当杂化轨道中有未参与成键的孤对电子时，由于孤对电子的排斥作用，会使分子的空间构型与杂化轨道的形状不同，如H2O和NH3，O与N的杂化类型都为sp3杂化，孤电子对数分别为2、1，分子空间构型分别为V形、三角锥形。

例3NH3分子空间构型是三角锥形，而CH4是正四面体形，这是因为()