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副产盐酸分解磷矿

陈明良

上海化工研究院有限公司

2021年5月·德州

磷矿生产磷肥过程

图1磷肥生产及其品种

磷矿湿法加工

磷矿湿法加工是用无机酸（硫酸、磷酸、硝酸、盐酸）分解磷矿粉得到磷酸（盐）产品的过程。

除钙含磷量高，适合长途运输；

湿法磷酸磷铵

硫酸副产大量磷石膏。

不除钙产品适合于盐碱土，无磷石膏；

普钙

含磷量低，适合使用地生产。

磷酸

加酸重钙含磷量高；有磷石膏，对磷矿有要求，我国农民不喜欢。

磷矿粉

硝酸

硝酸磷肥

盐酸

最便宜的酸，分解率高

副产盐酸来源

1.低温脱氯制硫基复合肥是我国特有的工艺，每吨产品约产生30%的盐酸0.3吨，硫

基复合肥年产量约在400万吨，产生的盐酸约为120万吨。

2.我国钾肥消耗量约为1288万吨(折纯)，其中硫酸钾消耗量约在449万吨（实物，下

同）。曼海姆法是我国加工型硫酸钾的主要生产工艺，产能达到了480万吨，2017

年产量172万吨，每吨产品约产生31%的盐酸1.2吨，产生的盐酸约为210万吨。

盐酸用途

盐酸是一种无机强酸，在工业加工中有着广泛的应用，主要用于

1)稀有金属的湿法冶金；2)有机合成；3)漂染工业；4)金属加工；5)食品工业；6)

无机药品及有机药物等领域。

盐酸分解磷矿

用盐酸分解磷矿制磷复肥工艺流程很少，主要是因为：

①盐酸生产的产量少，生产（或者副产）地与使用地不一致；

②盐酸浓度低，不适合长途运输；

③缺乏合适的工艺流程；

④盐酸分解磷矿所得的氯化钙是一种溶解度极大的盐，很难分离，并且处

理困难；

⑤以前当量盐酸比硫酸的价格要高得多，属于贵酸。

盐酸分解磷矿方面的工作

1.盐酸法沉淀磷酸钙生产工艺，生产过程中的一个麻烦问题是副产氯化钙的处理。

2.盐酸分解磷矿的酸解液萃取净化制纯磷酸，过程优于硫酸法湿法磷酸的萃取净化，价格

合适的溶剂选择是关键。萃取净化后的酸浓度很低，浓缩蒸汽是一很大消耗。

3.盐酸分解磷矿生产氯磷铵肥料。

4.在普钙生产过程中用硫酸盐酸混酸分解磷矿，可以提高分解率，缩短熟化时间，提高产

品品位。但操作条件恶化，设备严重腐蚀，同时氯化钙的存在使普钙产品的物性变坏。

5.用盐酸进行低品位磷矿的富集，盐酸分解低品位磷矿后的酸解液沉淀除去酸不溶物，然

后石灰液部分中和除去铁、铝、氟等，再继续中和沉淀分离出CaHPO·2HO,以

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CaHPO·2HO为原料用硫酸分解制得比较纯的磷酸和石膏。

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利用盐酸分解磷矿已经工业化的主要有：

沉淀磷酸钙（主要作饲钙）

溶剂萃取法净化湿法磷酸（主要是以色列）

盐酸法制作饲料级磷酸氢钙

用盐酸分解磷矿，磷矿完全分解时，生成磷酸、氯化钙和氟化氢，按式进行：

2CaF(PO)＋10HCl=3HPO＋5CaCl+HF↑

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