《高分子物理》课件——二阶非线性光学材料.pptVIP

PMMA/SiO2杂化材料微结构的光学显微镜分析PMMA/SiO2杂化材料微结构的SEM??方格阵列状微结构雪花状微结构全光极化的物理过程可概括为偶氮分子的取向烧孔和异构取向［4］。具体而言，在ω的基频激光及其倍频光2ω的同时作用下，偶氮分子通过单光子和双光子的相干吸收形成分子的有极激发（即取向烧孔）。这个过程伴随着偶氮分子的trans-cis-trans异构循环形成了分子的有极取向，由此产生了一个非零的二阶极化率χ(2)。1.能够在介质中形成准相位匹配的传输通道，即自动满足二次谐波的相位匹配条件。2.不需要直流电场和电极3.常温下即可进行、具有局域性，即仅仅使得光照区域内的分子发生有极取向，利用这个特性，可以对聚合物薄膜中的生色团分子取向进行微区修饰。*1.材料宏观的二阶非线性系数与其中生色团分子的一阶超极化率β的大小有关。提高分子一阶超极化率β值必须满足的条件详见第一章的相关内容。目前，文献报道的通过全光极化获得的最大d33值为70pm/v，来自于分散红1（DR1）为侧链的偶氮共聚物[21]。该值与文献报道的通常用电晕极化方法获得的d33值相当。应该指出的是，高的二阶非线性系数仅仅是对材料要求的一部分，同时还要兼顾材料的其它方面的性质。2.较高的SHG稳定性包括两层含意，时间稳定性和热稳定性。前者指室温条件下，SHG信号能保持的时间长短；后者指在一定温度下的保持能力。温度的选择与器件的加工温度有关，一般而言，长期使用温度可能要达到80～120℃，有时短时间可以达到250～300℃。3.对于SHG的转化效率问题而言，涉及到两方面的影响因素：其一，材料非线性系数的大小，直接影响到SHG转化效率的高低；其二，材料本身的光谱吸收范围，也会对SHG转化效率产生显著的影响。这里主要针对后者而言。例如，当光源是1064nm时，其倍频光在532nm,这时如果该材料在532nm处有强烈的吸收，那么，由于材料自身吸收了一部分产生的倍频光，则必然使最终的SHG信号显著降低。而且，传播距离越长，最终的SHG转化效率越低。因此，如何解决这一问题，是目前研究的热点之一。*1.材料宏观的二阶非线性系数与其中生色团分子的一阶超极化率β的大小有关。提高分子一阶超极化率β值必须满足的条件详见第一章的相关内容。目前，文献报道的通过全光极化获得的最大d33值为70pm/v，来自于分散红1（DR1）为侧链的偶氮共聚物[21]。该值与文献报道的通常用电晕极化方法获得的d33值相当。应该指出的是，高的二阶非线性系数仅仅是对材料要求的一部分，同时还要兼顾材料的其它方面的性质。2.较高的SHG稳定性包括两层含意，时间稳定性和热稳定性。前者指室温条件下，SHG信号能保持的时间长短；后者指在一定温度下的保持能力。温度的选择与器件的加工温度有关，一般而言，长期使用温度可能要达到80～120℃，有时短时间可以达到250～300℃。3.对于SHG的转化效率问题而言，涉及到两方面的影响因素：其一，材料非线性系数的大小，直接影响到SHG转化效率的高低；其二，材料本身的光谱吸收范围，也会对SHG转化效率产生显著的影响。这里主要针对后者而言。例如，当光源是1064nm时，其倍频光在532nm,这时如果该材料在532nm处有强烈的吸收，那么，由于材料自身吸收了一部分产生的倍频光，则必然使最终的SHG信号显著降低。而且，传播距离越长，最终的SHG转化效率越低。因此，如何解决这一问题，是目前研究的热点之一。*为了更进一步证明的PMMA/SiO2杂化材料微结构的精细完美程度，我们对所制备出的各种微结构的样品都测试了其激光衍射的效果。*图2-19表示DR1-PMMA,PCN2和PCN6的归一化的SHG弛豫过程比较。可以看出，对DR1-PMMA体系而言，前面所述的较快和慢的两个过程非常明显，然而，对于侧链型的PCN2和PCN6样品，这两个过程差别不明显。经过大约27min左右，PCN2，PCN6和DR1-PMMA的SHG信号分别降为初始值的85.4%,81.5%和12.3%左右。很明显，侧链型的PCN体系SHG的时间稳定性要远远高于掺杂的DR1-PMMA体系。表2-1为拟合得到的式2-9中的参数值。常数A0表示准永久性净取向（quasi-permanentnetorientation）所产生的SHG部分，tA为弛豫过程的时间常数。从表中可以看出，PCN2和PCN6样品的A0和tA值均远大于DR1-PMMA。这可以从PCN2和PCN6的分子结构加以解释。一方面，主链和侧链之间间隔基spacer的存在，会极大限制热扩散造成的trans态分子的解取向过程；另一方面，均聚物中的侧链偶氮液晶基元之间存在的相互作用，也