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影响电池容量寿命要素
影响电池容量寿命的因素慨述
铅蓄电池的失效是许多因素综合的结果,既决定
于极板的内在因素,诸如活性物质的组成、晶
型、孔隙率、极板尺寸、板栅材料和结构等。
也取决于系列外在因素,如放电电流密度、电
解液浓度、维护状况和贮存时间等。
下面就主要介绍一下内在的影响因素:
PbO晶体的组成2
n我们知道,构成正极活性物质的是PbO,它是直接影响
2
电池容量的关键因素。1950年扎斯拉夫斯基发现PbO2
n呈多晶体现象,即α-PbO晶体和β-PbO晶体。
22
nα-PbO晶体,呈斜方晶形。另一种为β-PbO晶体。
22
呈正方晶形。
n用电子显微镜研究PbO的结晶形貌表明,α
2
4+
-PbO和β-PbO均为八面体密集,Pb居于八面体
22
中心。β-PbO为线型排列,α-PbO为Z字型排列。
22
n线型排列能促进电子跳跃,因此在β-PbO中电子迁
2
移较大,即β-PbO的导电性优于α-PbO
22。
PbO晶体的组成2
nα-PbO的晶粒尺寸较大,约为1μm,而β-PbO晶粒尺寸约为α-
22
PbO的一半,因此β-PbO结晶要比α-PbO具有更大的真实表面积。
222
BET方法测试的比表面积为:
2
nα-PbO0.1m/g
2
2
nβ-PbO1.26m/g
2
n因为比表面积的差别,导致在β-PbO上有较小的电流密度,从而各
2
种极化减轻。
n由于结构的不同,α-PbO和β-PbO的氧化还原能力差别很大,
22
他们的电化学活性不同,可以用放电特性来表征。PbO数量相同时,
2
β型较α型具有较高的放电容量。在不同电流密度下放电时,β-
PbO给出容量超过α-PbO1.5-3倍。也有人认为α-PbO只输出
222
理论容量的16%,而β-PbO输出理论容量的80%-90%。但是,α-
2
PbO具有尺寸较大,较硬的颗粒,在正极活性物质中可形成网络或
2
骨骼,正极活性物质的结构因而完整,使电极具有较长的寿命。所以
正极的活
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