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影响电池容量寿命要素

影响电池容量寿命的因素慨述

铅蓄电池的失效是许多因素综合的结果,既决定

于极板的内在因素,诸如活性物质的组成、晶

型、孔隙率、极板尺寸、板栅材料和结构等。

也取决于系列外在因素,如放电电流密度、电

解液浓度、维护状况和贮存时间等。

下面就主要介绍一下内在的影响因素:

PbO晶体的组成2

n我们知道,构成正极活性物质的是PbO,它是直接影响

2

电池容量的关键因素。1950年扎斯拉夫斯基发现PbO2

n呈多晶体现象,即α-PbO晶体和β-PbO晶体。

22

nα-PbO晶体,呈斜方晶形。另一种为β-PbO晶体。

22

呈正方晶形。

n用电子显微镜研究PbO的结晶形貌表明,α

2

4+

-PbO和β-PbO均为八面体密集,Pb居于八面体

22

中心。β-PbO为线型排列,α-PbO为Z字型排列。

22

n线型排列能促进电子跳跃,因此在β-PbO中电子迁

2

移较大,即β-PbO的导电性优于α-PbO

22。

PbO晶体的组成2

nα-PbO的晶粒尺寸较大,约为1μm,而β-PbO晶粒尺寸约为α-

22

PbO的一半,因此β-PbO结晶要比α-PbO具有更大的真实表面积。

222

BET方法测试的比表面积为:

2

nα-PbO0.1m/g

2

2

nβ-PbO1.26m/g

2

n因为比表面积的差别,导致在β-PbO上有较小的电流密度,从而各

2

种极化减轻。

n由于结构的不同,α-PbO和β-PbO的氧化还原能力差别很大,

22

他们的电化学活性不同,可以用放电特性来表征。PbO数量相同时,

2

β型较α型具有较高的放电容量。在不同电流密度下放电时,β-

PbO给出容量超过α-PbO1.5-3倍。也有人认为α-PbO只输出

222

理论容量的16%,而β-PbO输出理论容量的80%-90%。但是,α-

2

PbO具有尺寸较大,较硬的颗粒,在正极活性物质中可形成网络或

2

骨骼,正极活性物质的结构因而完整,使电极具有较长的寿命。所以

正极的活

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