可逆电池的电动势.pptVIP

氢电极作为标准电极使用条件非常严格，如溶液中不能含有氧化剂，也不能用于含汞及砷的溶液之中，同时对氢气纯度要求很高，因此实际上不常用它。而常用另一种参比电极（或标定电Cl-(aCl-)|Hg(s),Hg2Cl2(s)极）即甘汞电极，它是完全可逆的电极，电极电势稳定，制备容易，对使用条件的要求不苛刻，故常用它来代替标准氢电极。橡皮塞饱和KClKCl晶体素瓷素瓷Hg2Cl2Hg饱和甘汞电极示意图Pt可见，所用的KCl溶液浓度不同，甘汞电极的电极电势也不相同。Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-电极反应：第32页,共41页，2024年2月25日，星期天属于第二类电极的还有“金属—难溶氧化物电极”，这种电极就是在金属表面覆盖一层该金属的氧化物，然后将其浸入含H+或者OH-的溶液中构成的电极。Sb2O3(s)+6H+(aH+)+6e→2Sb(s)+3H2OH+(aH+)|Sb2O3(s),Sb(s)电极反应：如：锑—氧化锑电极：第33页,共41页，2024年2月25日，星期天（3）第三类电极：称为氧化-还原电极由惰性金属（如铂丝）插入含有两种价态的同种离子溶液中所构成的电极，惰性金属只起导电作用。铁离子氧化—还原电极：Fe3+(a1),Fe2+(a2)|PtFe3+(a1)+e→Fe2+(a2)铜离子氧化—还原电极：Cu2+(a1),Cu+(a2)|PtCu2+(a1)+e→Cu+(a2)第34页,共41页，2024年2月25日，星期天第四类电极：汞齐电极---将某金属与汞做成合金（汞齐）放到含冤有该金属离子的溶液中组成的电极，如：Cd(Hg)|Cd2+()，Cd2+()+2e=Cd(Hg)第35页,共41页，2024年2月25日，星期天请问：上述电池的电动势等于多少？三、电池电动势的计算第36页,共41页，2024年2月25日，星期天方法一：根据电极电势计算电池的电动势。设有下列电池：（1）Pt,H2(p)|H+()||Cu2+()|Cu(s)（2）Pt,H2(p)|H+()||Zn2+()|Zn(s)（3）Zn(s)|Zn2+()||Cu2+()|Cu(s)三个电池的电池反应分别为：（1）（2）（3）第37页,共41页，2024年2月25日，星期天反应（3）=反应（1）–反应（2）第38页,共41页，2024年2月25日，星期天方法二净反应:化学反应等温式：两种方法，结果相同代入和，得可见，上述两种计算方法所得到的结果是一致的。第39页,共41页，2024年2月25日，星期天小结：写电极反应时，物量和电量必须平衡；电极电势必须采用还原电势，用右边正极的还原电势减去左边负极的还原电势就可得到所需电池的电动势。这种方法只按照电池书写的左、右顺序，而不管电极实际发生的反应是氧化反应还是还原反应。如果求出的E值为正值，则表明该电池是自发电池；如果求出的E值为负值，则表明该电池是非自发电池，此时只需要将电池的正、负互换位置就可变成自发电池了；3.要写明反应温度、物态和活度等。第40页,共41页，2024年2月25日，星期天*感谢大家观看第41页,共41页，2024年2月25日，星期天关于可逆电池的电动势电极反应和电池总反应必须可逆净反应：原电池总反应：电解池阴极：阳极：第2页,共41页，2024年2月25日，星期天金属铜和锌片同时插入硫酸水溶液所组成的电池:1当外加电动势E外稍小于电池的电动势E时，则该电池起原电池作用，反应如下：负极(锌极)?Zn-2e→Zn2+正极(铜极)?2H++2e→H2————————————————————————————电池总反应?Zn+2H+＝Zn2++H2Cu片Zn片