固体中的相结构.pptVIP

第64页,共87页，2024年2月25日，星期天2.5分子相指以分子为结构基元的一种聚集状态。高分子是相对分子质量特别大(5000)的有机化合物的总称，也叫聚合物或高聚物。以分子结构差异可分为线形聚合物和网型聚合物；以受热行为差异可分为热塑性聚合物和热固性聚合物。第65页,共87页，2024年2月25日，星期天2.5.1大分子及其构成2.5.1.1巨大分子及相对分子质量：相对分子质量大于5000的称为高分子。它是由一种或几种简单的低分子物质重复连接而成的长链状物质，长度可达几百微米以上，故常称为分子链。其中结构相同的基本单元叫链节。链节的结构和成分代表高分子化合物的结构和成分。第66页,共87页，2024年2月25日，星期天第67页,共87页，2024年2月25日，星期天第68页,共87页，2024年2月25日，星期天一个大分子链所含的链节数称为聚合度。因此一个大分子的相对分子质量M应该是其链节相对分子质量m乘以聚合度n:M=n×m高分子化合物中的每一个大分子的链节数并不完全相同，因而相对分子质量数不等，一般用平均相对分子质量来表达。高分子化合物的性能及稳定性随分子大小不同而变化。第69页,共87页，2024年2月25日，星期天第70页,共87页，2024年2月25日，星期天2.5.1.2高分子的合成高分子由单体聚合而成，其过程称为高分子合成；其反应称为聚合反应，分加聚反应和缩聚反应两种。(1)加聚反应：将一种或多种单体加成聚合成高分子，没有副产物，聚合物与单体成分相同。加聚反应的前提是单体有不饱和键。以便在外部条件作用下形成多个新的单键，使单体通过单键逐个连接而成为聚合物。第71页,共87页，2024年2月25日，星期天乙烯单体CH2=CH2在101.3MPa，200°C条件下打开双键，进行加聚反应，生成聚乙烯:nCH2=CH2加聚[CH2-CH2]n反应的单体只有一种时叫均加聚反应，简称均聚，产物叫均聚物；反应单体是两种及以上时称为共加聚反应，简称共聚，产物叫共聚物。第72页,共87页，2024年2月25日，星期天(2)缩聚反应：将一种或多种单体通过反应生成聚合物，同时排出某些低分子(水，氨，醇，卤化氢等)的反应。生成物叫缩聚物，成分与单体不同。缩聚反应单体应是多基团的低分子化合物，其反应基团一般为官能团(-OH,-NO2,-NH2,-CHO,-COOH,C=O等)，或者是离子，游离基，络合基团等。缩聚分均缩聚和共缩聚两种。第73页,共87页，2024年2月25日，星期天均缩聚是两种以上相同或不同的反应基团的同一种单体的缩聚，其产物叫均缩聚物。如尼龙6由氨基已酸或已内酰胺经缩聚反应生成：nNH2(CH2)5COOH均缩聚H[NH(CH2)5CO]nOH+(n-1)H2O第74页,共87页，2024年2月25日，星期天共缩聚是两种以上含不同反应基团的单体的缩聚，其产物叫共缩聚物。如尼龙66是由乙二胺和乙二酸缩聚而成的；nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2共缩聚H[NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO]nOH+(2n-1)H2O第75页,共87页，2024年2月25日，星期天2.5.2高聚物的结构主要包括两方面：一是链结构，即结构单元的化学组成，链节方式和立体构型；二是聚集态结构，即分子间的结构形式。2.5.2.1结构单元的化学组成：结构单元的化学组成是高聚物结构的基础，主链侧基的有无和大小及性质等也影响分子间力的大小和分子排列的规整程度(参见教材P77，表2-11)。第76页,共87页，2024年2月25日，星期天2.5.2.2结构单元的键接方式和构型：结构单元在大分子链中的连接方式和顺序取决于单体和聚合反应的性质。缩聚产物变化较少，结构比较规整；加聚反应时，当链节中有不对称原子或原子团时，单体的加成可以有不同的形式，结构的规整程度也不同。多单体共聚物的连接方式更为多样。选择和控制反应条件是改进高分子材料性能的重要途径。第77页,共87页，2024年2月25日，星期天在大分子中，结构单元因化学键合而形成的空间排列称为分子链的构型。大分子的主链侧通常含有各种取代基R，R有三种不同的排列方式：全在主链一侧的称全同立构；相间分布在主链两侧的称间同立构；无规则地分布在主链两侧的称无规立构。全同立构和间同立构的高聚物容易结晶，是很好的纤维材料和定向聚合材料；无规立构高聚物难结晶。第78页,共87页，2024年2月25日，星期天2.5.2.3大分子链的几何形状：分线型，支化型和体型(网状)三类：(1)线型：整