依托循环经济技术创新，实现含硫类固液废物协同处理制硫酸产业化（山东鲁北-鲍树涛）.pptx

依托循环经济技术创新

实现含硫类固液废物协同处理制硫酸产业化;;鲁北集团介绍;鲁北集团简介/Profileoflubeigroup;;国家环保总局“环函[2003]324号”文批复创建首批国家生态工业示范园区;鲁北集团发展生态、低碳、循环经济产业集群，创建了磷铵-硫酸-水泥及锂电池材料联产、海水梯级综合利用、盐-碱-电-铝联产、钛白粉清洁生产及钛硫磷钙锂联产等多条循环经济产业链，创建了鲁北生态工业模式，被联合国环境规划署确定为中国生态工业的典范。;第二章/Chapter2;行业当前形势/Thecurrentsituationofthewholeindustry;工业副产石膏危害：;四川一处磷石膏堆场;2015年09月14日《中国环境报》报道：废硫酸偷排现场图;我国烷基化废硫酸年排放约150万吨。主流处理是建设天然气热裂解装置，但投资大、成本高（硫酸价格3-5倍）。;3、硫钙循环是打破硫化工和水泥发展瓶颈的重要途径

我国每年进口硫磺1000多万吨，硫磺对外依存度达60%；

水泥每年产量约24亿吨，需开采石灰石矿约30亿吨。

因此，实现低成本的硫钙循环利用非常迫切。

;第三章/Chapter3;;;含硫固液废物协同处理制硫酸技术;含硫固液废物协同处理制硫酸技术;石膏分解反应原理：

CaSO4+2C→CaS+2CO2↑①（温度：900～1000℃）

3CaSO4+CaS→4CaO+4SO2↑②（温度：1000～1200℃）

①+②:2CaSO4+C→2CaO+2SO2↑+CO2↑

SO2在钒触媒作用下被氧氧化成SO3：

SO2+1/2O2→SO3（温度：400～500℃）

SO3被水吸收生成硫酸：

SO3+H2O→H2SO4

生成的CaO与配料中的SiO2、Al2O3、Fe2O3等形成水泥熟料的四种主要矿物成分：即硅酸三钙（C3S）、硅酸二钙（C2S）、铝酸三钙（C3A）、铁铝酸四钙（C4AF）。

12CaO+2SiO2+2Al2O3+Fe2O3→3CaO·SiO2+2CaO·SiO2+3CaO·Al2O3+4CaO·Al2O3·Fe2O3;1、工业石膏处理技术路线：

针对工业石膏成分复杂，分解温度高，粘性大，副反应多，在分解系统极易造成熔结、堵塞，影响系统不能运转等世界性难题，采取优化创新“高饱和比、高硅酸率、微氧化气氛”工艺及控制技术与装置，使石膏分解处于稳定的微氧化气氛中，消除“熔结”和“堵塞”现象。

为了降低能耗，研发了一步法半水石膏、石膏物理脱水和气流干燥烘干工艺技术，使烘干节煤65%。;石膏分解系统易熔结堵塞过程示意图

;2、有机废硫酸处理技术路线：

优化石膏生料配比，研制新型废硫酸喷枪，加大有机废酸喷入量，石膏、废硫酸分解煅烧生成的SO2窑气生产硫酸，熟料磨制水泥。

;3、钛白废硫酸处理技术路线：

开发钛白废酸除铁、钛技术，钛杂质利用添加磷酸与硫酸氧钛形成磷酸钛沉淀的原理去除；铁杂质在混酸浓度为65%、冷却温度65℃，陈化时间4h条件下溶解度最低的特点，使大部分铁以FeSO4·H2O形式析出纯化。纯化酸用来萃取磷酸，副产磷钛石膏用来制硫酸和水泥。;硫酸;目前传统的裂解处理烷基化废硫酸吨酸成本高达600元，石膏制硫酸成本300元左右，而在石膏制硫酸装置处理废硫酸成本在150元以下。;鲁北磷硫钛钙联产技术共获国内专利60多项；

美国、欧亚、印度、突尼斯等国际发明专利5项。

6月19日“协同处理废硫酸、废石膏综合利用技术”发明专利获授权。;科技成果

名称;国家工业和信息化部鉴定;;权威鉴定/Authoritytoidentify;第四章/Chapter4;结论/Conclusionandadvice;结论/Conclusionandadvice;结论/Conclusionandadvice;THANKYOU