可逆电极过程.pdfVIP

可逆电池必须具备的条件是：

(1)电池反应必须可逆

(2)可逆电池在放电或充电时，电池通过的电流必须为无限小

可逆过程在热力学上本有严格的意义，即控制过程的各种因素均处在

平衡态，正向的微小改变所产生的各种效应，在塑向改变时将全部消

失，体系恢复原状。有些电极反应能够满足这样的条件，如可逆氢电

极、甘汞电极等。这种可逆电极用于试验室测试，如电势滴定、参比

电极和测定有机酸的电离常数、络合物的稳定常数等热力学数据，效

果都很好。但在电化学中，也常把电极反应由扩散过程主导的称作可

逆电极和准可逆电极；在工业界则常把蓄电池的电极称为可逆的。这

些都是习惯用法，并非原来意义上的可逆。

可逆电极电势对解决许多电化学及热力学问题是十分有用的。由前一

章讨论可知，可逆电池的条件之一是外电路中没有电流通过。但是，

许多电化学过程并不是在电流为零的条件下完成的。因此，在这种情

况下，不论是原电池的放电还是电解池的充电，都是不可逆的过程。

因此，当有限电流通过电极而发生不可逆电极反应的电极过程与可逆

电极过程有何区别？不可逆电极电势与可逆电极电势有何不同？这一

类问题是电极过程的研究内容。

电化学反应的速率不仅与温度、活度和催化剂材料等因素有关，

而且还与电极电位有关，因而电极极化作用构成了不可逆电极过程的

动力学特征。本章将从化学动力学的观点讨