高分子物理第一章.pptx

高分子物理第一章;优选高分子物理第一章;高分子结构层次;1.1化学组成、构型、构造和共聚物的序列结构;1.1.1结构单元的化学组成;Table1-1TheChemicalStructuresofsomePolymers;聚醋酸乙烯酯 PVAc Polyvinylacetate;聚氯乙烯 PVC

PolyvinylChloride;聚己二酰己二胺PolyhexamethyleneadipamideNylon6-6;聚苯醚PPO

Polyphenyleneoxide,orPolyphenyleneether;聚醚醚酮PEEKPolyetheretherKetone;聚四甲基对亚苯基硅氧烷TMPSPoly(tetramethylp-silphenylene)siloxane;分子链的化学组成（只看主链）;分子链的化学组成

1.碳链高分子

~~~~~~C-C-C-C-C-C-C-C~~~~~~~

分子主链全部由碳原子以共价键相连的高分子（大多由加聚得到）。一般可塑性较好，化学性质稳定，但强度一般，耐热性较差，可作为通用高分子使用。;

2.杂链高分子

~~~~~C-C-O-（O，N，S，Si…）-C~~~

分子主链由两种或两种以上原子如：O，N，S，C等以共价键相连的高分子。

由缩聚反应或开环聚合而成的，相对于碳链聚合物，耐热性和机械强度明显提高，因主链带极性，化学稳定性较差，易水解，醇解或酸解。芳香族杂链聚合物可做工程塑料使用。;;3.元素有机高分子

~~~~~Si-（O，P，Al，Ti，)~~~~

大分子主链上没有碳原子，分子主链含Si，P，Al，Ti，As，Sb，Ge等元素的高分子。侧基上具有有机基团。该类聚合物具有较好的可塑性和弹性，还具有优异的耐热性，可以在一些特殊场合使用，但强度较低，脆性大。;大分子链（主链和侧基）完全由无机元素组成，没有碳原子。无机高分子一般具有极好的耐热性，强度低。;分子链的端基

分子链的端基主要影响聚合物热稳定性，因为聚合物的降解一般从分子链的端基开始。

聚甲醛（POM）的端羟基受热后容易分解释放出甲醛，所以聚甲醛合成需要用乙酸酐进行酯化封端，从而消除端羟基，提高热稳定性。

聚碳酸酯（PC）的端羟基和酰氯端基都可以促使聚碳酸酯在高温下降解。如果用苯酚进行封端则可以明显提高PC的耐热性。;1.1.2高分子链的构型;1.1.2.1旋光异构;小分子;大分子;三种类型;旋光异构;光学异构对聚合物性能的影响：

等规聚合物具有很好的???构规整性，能够满足分子链三维有序排列的要求，所以等规聚合物可以结晶。规整度越高，结晶度就越高。而无规聚合物由于规整性较差，一般不会结晶。;决定光学异构的因素：

高分子的构型异构取决于聚合方法，更主要的是取决于所采用的催化体系。

1）使用自由基聚合只能得到无规立构聚合物；

2）使用配位聚合催化剂进行定向聚合可以得到等规聚合物。;PS：

等规PS：规整度高，能结晶,Tm=240℃,不易溶解

无规PS：软化点80℃，溶于苯

PP：

等规PP：℃，坚韧可纺丝，也可作工程塑料

无规PP：性软，无实际用途;1.1.2.2几何异构;;例如;;立体构型的测定方法;1.1.2.3键接异构;一般头-尾相连占主导优势，而头-头相连所占比例较低。结构单元在分子链上的键接方式也会影响聚合物的性能——主要是结晶性能和化学性能。;1.1.3分子构造;线型大分子链;支链形高分子;以PE为例;支化程度的表征;支化高分子的形式：星形（Star）、梳形（Comb）、无规(Random)

;网状（交联）大分子;交联高分子的表征;应用;应用;线型、支化、网状分子的性能差别;梯型高分子——主链由两条分子链平行排列而成，而两条链之间有一系列的化学键相连。;1.1.4共聚物的序列结构;1.1.4共聚物的序列结构;交替共聚物;嵌段共聚物;~~-A-A-A--~~-B-B-B-~~-A-A-A-~

若以等效自由连接链描述分子尺寸，则链愈柔顺，链段愈短，因此链段长度也可以表征链的柔顺性。

内双键上的基团在双键两侧排列方式不同而引起的异构（因为内双键中键是不能旋转的）。

平衡态柔性是指热力学平衡条件下的柔性，取决于反式与旁式构象之间的能量差?utg。

高分子具有沿主链的微构象序列，从而导致整个分子链的构象。

比较聚丙烯和聚异丁烯的情况：

线型、支化、网状