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羧甲基壳聚糖的合成

摘要

壳聚糖(chitosan,CTS)作为一种至关重要的大分子有机化合物，被广泛应用于化

工、医疗、食品制造等各个行业。但是由于壳聚糖性质特殊，除酸外，不溶于水性溶剂，

且CTS在浓酸当中还会水解，因此它的实践用途并非十分广泛。故对壳聚糖进行结构修

饰，极大程度地改变其溶解性能。

本课题以壳聚糖为原料，在碱性条件下，用氯乙酸对壳聚糖进行化学改性研究，合

成具有良好水溶性的羧甲基壳聚糖。其次考察合成条件如反应温度、时间、氯乙酸质量

对合成羧甲基壳聚糖的取代度的影响情况。同时也用红外光谱的分析方法测定产物结构

及取代度。实验结果表明，反应1h到反应3h间，产品的羧甲基取代度一直增加；反应

40℃到反应60℃间，产品的羧甲基取代度先增加再减少；氯乙酸质量从2.0g加到2.8g，

产品的羧甲基取代度先增加再减少。结论：取反应时间为2小时，反应温度为50℃，氯

乙酸质量为2.4g,可以得到取代度较高的羧甲基壳聚糖。

关键词：壳聚糖；氯乙酸法；取代度；羧甲基壳聚糖

1．绪论

1.1课题背景与意义

CTS的结构式如图1所示，是几丁质(chitin)在碱性条件下经过脱乙酰作用后得到

的产物，其化学式是如图1的(1,4)-2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖，CTS还有多种

别名，如几丁质、甲壳质、蟹壳素等。CTS在自然界中产量丰富，来源也极其广泛，在

多种海洋生物和昆虫还有细菌细胞壁当中都有CTS的踪迹。其分子链上有—和

—OH，带有的氨基和羟基使CTS性质稳定，生物相容性好，易降解，所以被广泛应用于

日化、食品、造纸、制药、化妆品等方面。但它有紧密的晶体结构，故不溶于各种常用

溶剂，因而大大限制了其应用范围。具有需要在稀酸溶液中溶解，不利于生物医学领域

应用，所以通过引入羧甲基提高其水溶性，这可以极大改善CTS的亲水性。

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图1CTS分子结构式

CTS一般来说溶解适应性不够强，所以需要通过羧甲基化改性，使其具有相对应的

如易成膜、可增稠、保湿之类的特性，便于实验室需求。一般来说，我们常用的CTS有

三大类，即O-羧甲基CTS、N-羧甲基CTS、N，O-羧甲基CTS。CTS可发生的反应相应复

杂，可以与一氯乙酸取代，生成O-羧甲基CTS，也可以与二羟乙酸加成，生成席夫碱，

对席夫碱再用适当的还原剂还原，就可以在C2的伯胺上再次取代，生成N-羧甲基CTS，

还可以与一氯乙酸在浓碱液当中水解，在反应条件一定的基础上，得到N，O-羧甲基CTS。

1.2壳聚糖的相关反应

1.2.1鳌合作用

Park等制备的纳米粒子是用聚乙二醇来进行修饰的，经修饰后的CTS可以有更多

[1]

的使用性能。Berrada等则是利用磷酸甘油修饰CTS，制备纳米颗粒。CTS当中的氨基

[2]

与羟基易与多种物质发生螯合反应，从而形成盐键，并生成网状结构大分子。1.2.3吸

附作用

CTS的吸附作用一般来说十分强大，尤其是在合适的絮凝剂的作用下，CTS的链段

结构就吸附在胶体颗粒上，然后不断生长增大，最后发生絮凝反应。有人将这一过程比

作架桥反应，其实是十分合适的，由链段絮凝为整个长链的过程，会极大地增加吸附效

果。

1.2.3絮凝性能

易怀昌等人在其研究著作中发现，CTS对废水有极强的处理效果。并且对酸性染料

的吸附效果也很强。作为一种带阳离子的高分子絮凝剂，CTS絮凝的本质就是电荷反应。

在污水当中，CTS的电荷会吸引污水、污泥当中的正电荷，在中和电荷的同时降低整个

体系的等电位点。一般来说，我们需要处理的废水都呈现胶体或絮状结构，在电荷的作

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用下，很容易就会生成絮状物，然后沉淀下来。对于CTS来说，其本身所带的正电荷会

被水中的负电荷中和，然后进一步体现出其