物理化学下册复习.pptVIP

;;;;;;;;;一、反应速率理论

1.碰撞理论;;2、过渡态理论;;3.单分子理论;1.笼效应;2.溶剂化;3.原盐效应;三快反应测试;;四光化学;1.催化作用的基本特性

①反应前后，化学性质不变；

②加快r是因为改变了反应历程，降低了Ea；

③只能加速反应达到平衡，但不能改变K；

④可逆反应的k同时增加→“对正向反应的优良催化剂也应为逆反应的催化剂”；

⑤催化剂不能实现热力学上不能发生的反应；

⑥选择性;;3.络合催化

定义：指反应过程中，催化剂与反应基团有直接构成配键、形成中间络合物，使反应基团活化。

4.自催化和化学振荡

1）自催化的特点

①反应产物（或中间产物）可起催化作用；②存在初始的诱导期

2）振荡特点及必须满足的条件（三个）：

①远离平衡②自催化步骤③双稳定，体系中必须有两个稳定态;;;;电解质溶液;;;几何平均值;;;2.;;;;;;;;

可逆电池

条件：a.电极上的化学反应可逆（充放电反应可逆）

b.反应在近平衡状态下进行

可逆电极

①类型：三类a、金属、H2、O2、X2、Hg齐

b、难溶盐、难溶氧化物

c、氧化还原电极

②组成

③电极反应

可逆电池的书写

①规则6条

②由电池表示式写电池反应

③由化学反应设计电池;4.可逆电池热力学;;;;;;;一．不可逆条件下的电极电势

1.?什么是不可逆过程？

电解池和原电池实际工作时，电路中必须有电流通过，这时发生的电化学过程都是热力学不可逆过程，称不可逆电极过程。

2.??电极的极化

当电流通过电极时，电极处于非平衡态，电极电势会偏离Ψr——极化

?3.过电势

某一电流密度下，实际电极电势Ψ不可逆与Ψ可逆之差称为过（超）电势，用符号“η”表示，习惯上η为正值。

所以

η阳＝Ψ阳不可逆－Ψr

η阴＝Ψr－Ψ阴不可逆;4.??极化产生的原因

种类：a）浓差极化；b）电化学极化；c）电阻极化

5.氢超电势及放电机

η＝a＋blgj

6.电池的端电压及电解池的分解电压

E分＝Er＋η阳＋η阴Er＝E理论分解电压

;?二．电解时的电解反应

1.?金属的析出

阴极：电势越高越???还原

阳极：电势越低越易氧化

Ψ阳，析出＝Ψ阳，可逆＋η阳

Ψ阳析出＝Ψ阳，可逆－η阴

金属离子的分离当两种离子的析出电势相差0.2V以上时，有可能用电解的方法将两种离子分离。;?

四．化学电源

1.一次电池

2.?二次电池

3.?燃料电池

;界面现象;2.曲面压力---弯曲液面下的附加压力

1)

凸面平面凹面

Ps0Ps=0Ps0

R’+-

毛细管液面下降上升

2)Kelvin公式

液滴(凸面，R’0)R’P

气泡(凹面，R’0)R’P

3界面吸附

1)溶液界面吸附(l-l)

表面活性物质、非表面活性物质

2)Gibbs吸附公式

;正吸附负吸附

3)截面积Am

每个分子占据的面积，即表面活性物质的截面积

对于直链的脂肪RCOOH、ROH、RNH2，其Am均相同-----分子是定向排列

4表面活性剂

1)结构

2)性质

a.相界面上定向排列；b.在溶液内部形成胶束

CMC---表面活性剂在水溶液中开始形成胶束时的浓度

3)分类

4)润湿作用

接触角g-l与s-l界面的夹角

0o完全润湿；90o；18