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实验六分光光度法测溴酚蓝的电离平衡常数

摘要：紫外——可见〔UV〕分光光度法提供了一种测量弱电解质电

离平衡常数的简便方法——通过测量不同pH条件下溶液的吸光度A，

得到A~pH的关系曲线，然后可以简洁的计算出该电解质的电离平衡

常数.本实验测量溴酚蓝〔BPB〕溶液的吸光度，以及相应的pH值，

从而计算出Ka.

关键词：溴酚蓝(BPB)电离平衡常数紫外——可见分光光度计

吸光度贝尔-郎比定理

前言：

弱酸弱碱的电离平衡常数是物理化学实验的重要参数。一定pH的缓

冲溶液的选择，酸碱指示剂的选择等都需要用到弱酸弱碱的电离平衡

常数。溴酚蓝本身是一种酸碱指示剂，带有颜色且在有机溶剂中的电

离度小，所以用一般的化学方法和物理方法是很难测定其电离平衡常

数，而分光光度法可以利用不同波长对其组分的不同吸收来确定体系

中组分的含量，再求出其电离平衡常数。

－

溴酚蓝的颜色是由显色物质HA与A引起的，其变色围PH在3.1～4.6

之间，当PH3.1时，溶液的颜色主要由HA引起的，呈黄色；在PH≥

－

4.6时，溶液的颜色主要由A引起，呈蓝色。实验证明，对蓝色产生

最大吸收的单色光的波长对黄色不产生吸收，在其最大吸收波长时黄

－

色消光为0或很小。因此，用对A产生最大吸收波长的单色光测定

－

电离后的混合溶液的消光，可求出A的浓度，从而求出Ka.

实验原理：

波长为λ的单色光通过任何均匀而透明的介质时，由于物质对光的吸收作用而使透射光的强

.z

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度〔I〕比入射光的强度〔I〕要弱，其减弱的程度与所用的波长〔〕有关。又因分子构造

0

不一样的物质，对光的吸收有选择性，因此不同的物质在吸收光谱上所出现的吸收峰的位置

及其形状，以及在*一波长围的吸收峰的数目和峰高都与物质的特性有关。分光光度法是根

据物质对光的选择性吸收的特性而建立的，这一特性不仅是研究物质部构造的根底，也是定

性分性、定量分析的根底。

根据贝尔—郎比定律，溶液对于单色光的吸收，遵守以下关系式：

I

Dlg0KlC(6－1)

I

式中，D－消光〔或光密度〕；

I/I－透光率；

0

K－摩尔消光系数，它是溶液的特性常数；

l－被测溶液的厚度〔即吸收槽的长度〕；

C－溶液浓度。

在分光光度分析中，将每一种单色光，分别、

依次地通过*一溶液，测定溶液对每一种光波的

消光。以消光〔D〕对波长〔〕作图，就可以得

到该物质的分光光度曲线，或吸收光谱曲线，如图

6－1所示。由图可以看出，对应于*一波长有着

一个最大的吸收峰，用这一波长的入射光通过该

溶液就有着最正确的灵敏度。

从〔1〕式可以看出，对于固定长度的吸收槽，

在对应最大吸收峰的波长〔〕下，测定不同浓度

C的消光，就可以作出线性的D～C线，这就是定图6-1分光光度曲线

量分析的根底。也就是说，在该波长时，假设

溶液遵守贝尔－郎比定律，则可以选择这一波长来进展定量分析。

以上讨论是对于单组分溶液的情况，如果溶液中含有多种组分，情况就比较复杂，要进展

分别讨论，大致有以下四种情况：

1、混合物中各组分的特征吸收不相重叠，既在波长1时，甲物质显著吸收而其他组分

的吸收可以忽略；在波长2时，只有乙物质显著吸收，而其他组分的吸收微缺乏道，这样便

可在1、2波长下分别测定甲、乙物质组分。

2、混合物中各组分的吸收带互相重叠，而且他们都遵守贝尔－郎比定律，对几个组分即可

在几个适当的波长进展几次吸光度的测量，然后列几个联立方程式，即可求分别算出几个组

分的含量。