大气化学臭氧层的相关反应.docx

臭氧层空洞

臭氧层的生成

臭氧层中有三种氧的同素异形体参与循环：氧原子（O）、氧气分子（O）和臭

2

氧（O），氧气分子在吸收波长小于240纳米的紫外线后，被光解成两个氧原子，

3

每个氧原子会和氧气分子重新组合成臭氧分子。臭氧分子会吸收波长为310-200

(2.1)(2.2)臭氧光化学合成方程式(2.3)纳米的紫外线，又会分解为一个氧气分子和一个氧原子，最终氧原子和臭氧分子

(2.1)

(2.2)

臭氧光化学合成方程式

(2.3)

(3.1)上述三个化学式的和式为臭氧的净生成。同样，自然界也有臭氧的消减过程（3.1）

(3.1)

臭氧消耗的链式反应

后来，科学家发现了更多臭氧在自然界消减的相关化学式。最为受人关注的是由自由基主导

的链式反应。较为重要的是以下三个链式反应：HO

X

链式反应NO

X

链式反应ClO

X

链式反

(4.1)应

(4.1)

(4.2)(4.3)(4.4)平流层顶部

(4.2)

(4.3)

(4.4)

(4.5)(4.6)以上各式的组合都能推出(3.1)HO-和NO一般为自然源，HO

(4.5)

(4.6)

X

链式反应主要发生在平流层顶部。在极高温度时，N2与O2

反应生成NO。两个链式反应条件都较为苛刻。

而氯离子则是由于人类活动产生的，主要是一些人造物质，如氟氯烃和氟里昂，因为比较稳定，释放到大气中后，不会分解，而到平流层后在紫外线的作用下会则会分解，成为游离状态。

CFCl+hν→CFCl+Cl

3 2

其中h为普朗克常数，ν为电磁波的频率。

游离的氯和溴原子通过催化作用，会消耗臭氧。一个氯原子会和一个臭氧分子作用，夺去其一个氧原子，形成ClO，使其还原为氧气分子，而ClO会进一步和另外一个臭氧分子作用，产生两个氧气分子并还原成氯原子，然后继续和臭氧作用。

这种催化作用导致臭氧的进一步消耗，直到氯原子重新回到对流层，形成其他化合物而被固定，例如形成氯化氢或氮氯化合物等，这一过程大约持续有两年时间。溴原子对臭氧的消耗甚至比氯原子更严重，不过好在溴原子的量比较少。其他卤素原子，如氟和碘也有类似的效

应，不过氟原子由于比较活跃，很快就能和水以及甲烷作用形成不易分解的氢氟酸，碘原子甚至在低层大气中就被有机分子俘获，这两种元素对臭氧的消耗没有重要的作用。

一个氯原子大约能和十万个臭氧分子作用，如果乘上每年人类向大气释放的氟利昂的量，可以想象其对臭氧层的破坏有多严重。

链式反应的中断

(5.1)(5.2)(8.1)(8.2)但科学家不久后发现，自然界有些物质可以帮助消去链式反应中的自由基，从而使链式反应

(5.1)

(5.2)

(8.1)

(8.2)

（8.5）(11.1)(11.2)这些暂时的或者稳定的蓄氯分子导致自由基的链式反应大大削弱，比如Cl链式反应虽然链式反应还是占主导，但每个Cl与臭氧分子的反应数量降低到1000次左右，跟原来无消Cl

（8.5）

(11.1)

(11.2)

南极臭氧层空洞的发现

.(8.3)(8.4)从1970年代开始，根据臭氧总量卫星观测仪器（TOMS）的测量[6，

.

(8.3)

(8.4)

层在春季和初夏季迅速减薄，出现所谓的“破洞”。

发现南极地区的臭氧

最早于1985年报导的南极地区夏季上空的臭氧层减薄达70%[7]，1990年代的九、十月份持续减薄40–50%；北极上空每年的情况和南极不尽相同，最大于冬季和春季减薄30%。

在中纬度地区上空，臭氧层只是消耗而没有形成破洞，1980年以前，在北纬35–60°地区臭氧层只减薄了3%，在南纬35–60°地区减薄了6%，赤道地区臭氧层没有明显的消耗

极地平流层云的发现和其中光化学反应

在80年代末至90年代初，科学家发现，在极地生成的平流层云会极大地促进ClO

x

链式反

应催化作用。

极地涡旋是一种持续的、大规模的气旋，且只发生于地球的极地，介于对流层和平流层的中部和上部。这种涡旋在极夜的时候最为强大，因为此时的温度梯度是最大，但持续缩减，到夏季甚至会消失。南极极地涡旋比北极极地涡旋更为显著，持续时间也更长。这是因为北半球高纬度地质因素增强了罗斯比波，而就是罗斯比波引起涡旋的破裂；与之相比，在南半球涡旋则更为稳定。北极涡旋形状上是瘦长的，有两个中心，一个在加拿大的巴芬岛，而另一个在西伯利亚的东北部。

极地云层产生在冬季极端寒冷的条件下，极地冬季完全处于黑暗中，三个月不见阳光，温度达到-80℃以下，能达到这种温度主要发生在南极，这种温度下形成的极地云层含有的三水合硝酸、迅速冷却的冰水混合物和缓慢冷却的冰水混合物，这些颗粒提供了发生化学反应的相面，促进了臭氧分解的催化反应。

(11.4)(11.5)(11.6)(11.