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铝及铝合金的镀前处理介绍-工程

文章：铝及铝合金电镀前的处理工艺-工程

(1)铝及铝合金的特性

铝及铝合金在电镀过程中面临比钢铁、铜等金属更为复杂和困难的挑战，主要原因如下：

①铝及铝合金极易与氧结合生成氧化膜，且这层膜一旦被移除，短时间内又会形成新的氧化膜，严重影响电镀层的附着力。

②铝的电极电位极低，容易与电位较高的金属离子发生置换反应，影响电镀层的附着力。

③铝及铝合金的热膨胀系数远高于其他金属，因此不适宜在温度波动较大的环境中进行电镀。铝与其他金属镀层的热膨胀系数差异会导致较大的应力，从而影响电镀层与铝基体之间的附着力。

④铝是典型的两性金属，既能溶于酸也能溶于碱，在酸性和碱性电镀液中均不稳定。

⑤铝合金压铸件中的砂眼、气孔可能导致电镀液和氢气的残留，容易产生气泡，降低电镀层与基体金属的结合力。

为了在铝及铝合金表面获得附着力强的电镀层，必须针对上述问题，在电镀前采取特定的预处理措施。除了常规的去油、蚀刻、抛光外，还需要进行特殊的预处理，以形成一层过渡金属层或具有导电性的多孔化学膜层，确保后续电镀层具有良好的附着力。目前常用的方法有两种：化学浸锌后电镀其他金属；阳极氧化处理后再电镀其他金属。

(2)化学浸锌

化学浸锌是最早使用、最为成熟且应用最广泛的处理方法。该方法将铝和铝合金件浸入强碱性的锌酸盐溶液中，在去除铝表面氧化膜的同时，置换出一层紧密且附着力强的沉积锌层。这层沉积锌层一方面防止铝的再次氧化，另一方面改变了铝的电极电位，使得在锌表面电镀比在铝表面电镀更为容易，同时也改善了其他条件的影响，使铝和铝合金的电镀获得满意的附着力。

1)化学浸锌原理

当铝和铝合金浸入强碱性锌酸盐溶液时，界面发生氧化还原反应，即铝氧化膜和铝的溶解以及锌的沉积。

Al2O3+2NaOH→2NaAlO2+H2O

2Al+2NaOH+2H2O→2NaAlO2+3H2↑

2Al+3ZnO2^2-+2H2O→3Zn+2AlO2^-+4OH^-

在浸锌溶液中，锌以配合物形式存在，析出电位变负，使得置换反应缓慢而均匀地进行。由于氢在锌上有较高的过电位，析氢反应受到强烈抑制，铝基体不会受到严重腐蚀，有利于置换反应，从而获得均匀致密的锌沉积层。

2)化学浸锌工艺规范

浸锌工艺通常采用两次浸锌。

在浸锌溶液中，氢氧化钠作为锌的络合剂，通过调节其与氧化锌的比例，可以控制置换反应以较慢的速度进行，从而改善镀层结构，使结晶更加细致均匀。化学浸锌溶液中，氢氧化钠与锌的比例一般为(5～6)：1，但铝铜合金则提高到(6～10)：1。在浸锌溶液中，除了氢氧化钠和氧化锌外，添加少量其他物质，旨在改善浸锌层的结构，提高浸锌层与基体的结合力。加入少量FeCl3时，Fe^3+与Al发生置换反应，使沉积的锌层含有少量铁；加入酒石酸钾钠时，可防止Fe^3+在碱性溶液中沉淀，通过控制它们的加入量可调节锌层中铁的含量。溶液中引入F^-可对铝硅合金起活化作用。

化学浸锌时的挂具不宜使用铜或铜合金，以免铜与铝或铝合金发生置换，应使用镀镍后的钢丝或铜或铜合金进行化学浸锌。

(3)阳极氧化处理

阳极氧化处理是在特定工艺条件下，在铝与铝合金表面生成一层具有一定厚度和特殊结构的氧化膜。这层氧化膜孔隙丰富，孔径较大，具有良好的导电性，与基体结合力强。电镀时，金属粒子沉积在膜孔隙中，提高镀层的附着力。

阳极氧化可在多种溶液中进行，与其他阳极氧化工艺得到的氧化膜相比，磷酸氧化膜具有较为均匀的粗糙度，具有超微观均匀的凹凸结构、最大的孔径和最小的电阻。在此表面上沉积金属，晶核形成多，镀层均匀细致，附着力好。因此，磷酸阳极氧化处理是最适合作为电镀打底层的阳极氧化处理工艺。常用的磷酸阳极氧化工艺规范如下：

磷酸(H3PO4)300～500g/L

电压20～40V

温度25～35℃

氧化时间10～15min

阳极电流密度1～2A/dm^2

氧化膜的孔隙率随磷酸含量的增加和温度的升高而增加，随电流密度的降低而减少；氧化膜的厚度随磷酸浓度的增加而降低。氧化膜的厚度仅需约3μm。由于氧化膜极薄，在后续电镀时，不宜采用强酸或强碱性电镀液，一般电镀的pH值应在5～8。阳极氧化过程中需不断搅拌溶液，以防止局部温度过高。铝及铝合金零件阳极氧化后，经稀氢氟酸溶液(0.5～1.0mL/L)活化，清洗后应立即进行电镀。