(21)--6.8 氦原子量子力学.pptVIP

尽管氦原子在结构上的简单程度仅次于氢原子，但是对氦原子能级的解释，Bohr理论遇到了严重的困难。其根本原因是在二电子情况下，必须考虑电子的自旋和Pauli不相容原理。（一）氦原子Hamilton量（二）微扰法下氦原子的能级和波函数（三）讨论§8氦原子（微扰法）

由于H中不含自旋变量，所以氦原子定态波函数可写成空间坐标波函数和自旋波函数乘积形式：空间坐标波函数满足定态Schrodinger方程（一）氦原子Hamilton量

（1）零级和微扰Hamilton量H(0)是2个类氢原子Hamilton量之和，有本征方程：（二）微扰法下氦原子的能级和波函数

有解：（2）对称和反对称的零级本征函数对称本征函数

反对称本征函数零级近似能量（3）基态能量的修正基态0级近似波函数

基态能量一级修正氦原子基态能量误差为5.3%

（4）激发态能量一级修正对激发态，设二电子处于不同能级（m?n）。KJJK

所以，近似到一级修正本征能量（5）氦原子波函数由于电子是Fermi子，所以氦原子波函数必为反对称波函数：?I——单态，称为仲氦，基态是仲氦。?II——三态，称为正氦。

（6）K、J的物理意义第一个电子处于?n(r1)态的电荷密度第二个电子处于?m(r2)态的电荷密度交换电荷密度直接能交换能

（1）交换能是量子力学效应K、J都是由电子的库仑作用而来，微扰能分为2部分，交换能的出现，本质上讲是由于描写全同粒子体系的波函数必须具有某种对称性的缘故。正是波函数的对称化和反对称化产生了交换能，所以，交换能的出现是量子力学中特有的结果。（三）讨论

（2）交换能（交换势）J与交换密度?mn有关，所以交换势的大小取决于m态和n态波函数?m、?n重叠程度。如果|?m|2、|?n|2分别集中在空间不同区域，则交换势就很小，交换效应就不明显。

（3）H与自旋无关，总自旋S是守恒量既使氦原子受到扰动，Hamilton量有所改变，但是只要没有显著的自旋——轨道耦合作用，总自旋S就是守恒量，因此，虽然正氦基态能量比仲氦基态（氦原子真正基态）高得多，但是正氦放出能量跃迁到仲氦基态上去的几率却很小，这种状态称为亚稳态。一般来讲，正氦、仲氦相互转化的几率很小，因此正、仲二氦有时俨如两种不同气体。

（4）全同性要求电子波函数反对称化决定了氦的特殊性质尽管氦原子H与自旋无关，然而氦原子的性质却与自旋有很大关系。例如：总自旋不同的正、仲二氦性质上的明显差异就是电子的全同性引起的，全同性要求电子波函数反对称使得它们的自旋波函数与空间波函数关联起来，自旋通过这种关联影响空间波函数从而影响氦的性质。