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第八章原子结构

【教学基本要求】

1.了解微观粒子的运动特性、测不准原理和电子波粒二象性的统计解释。

2.掌握量子数的物理意义和取值规则。

3.了解波函数的径向分布的特点，掌握s、p轨道及电子云的角度分布特点。

4.掌握核外电子排布的基本规律。

5.了解各类元素的电子层结构特点，并在此基础上理解各类元素性质变化的规律性。

自然界中的化学元素仅百余种，但却形成了种类繁多、色彩纷呈的物质世界。尽管有些物

质性质相似，但绝对不会完全相同。这正是由于组成物质的原子种类、状态（原子结构）不同

和原子间的结合形式（分子结构）不同所引起的。物质的微观结构决定了物质的性质。物质结

构的千变万化，造就了千万种物质。

在化学反应过程中，原子核并不发生变化，只是核外电子的运动状态发生变化。因此，要

说明化学反应的本质，了解物质的结构与性质的关系，推测新化合物合成的可能性等，就必须

了解原子结构，特别是原子的电子层结构。

8.1微观粒子的运动特性

8.1.1经典的核式原子模型的建立

自从19世纪初英国化学家道尔顿（J.Dalton）建立原子学说以后，“原子是不可分割的最

小微粒”在人们脑海中留下了深刻的印象。直到19世纪末，物理学上一系列的新发现，特别是

电子的发现和α粒子的散射现象，才让人们敲开了原子的大门。在此后的一个世纪当中，经过

众多科学家的不懈努力，根据一系列新的实验事实，先后提出多种原子结构的模型，使得人类

对原子结构的认识逐步深入。

19世纪末，英国物理学家汤姆逊（J.Thomson）等人在对阴极射线的研究中发现了电子。

2819

经实验测定得知，电子质量约为9.1110g，所带电荷为1.60210C，是原子的一个重要组

成部分。

1911年，英国物理学家卢瑟福（E.Rutherford）通过α粒子散射实验发现，原子内含有一

个小而重的带正电的微粒，这就是原子核。原子核体积极小，仅为原子直径的万分之一至十万

分之一。每个原子都由一个原子核和一定数量的电子所组成。在α粒子散射实验的启发下，卢

瑟福提出了原子的核型结构。其基本观点是：

⑴每个原子的中央都有一个体积极小的、带正电荷的原子核，核外有一定数目的电子绕核

旋转。电场把核和电子束缚在一起形成了相对稳定的原子。

⑵原子核所带正电量与核外电子所带负电的总量相等，所以原子是电中性的。

⑶因为电子的质量极小，所以原子的质量几乎全部集中在原子核上。

后来经其他学者的继续探究，确定了核是由质子和中子所构成，质子数等于原子的电子数。

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电子、质子、中子的发现以及卢瑟福的核式原子模型的建立，正确地回答了原子的组成问题。

然而，这个模型也有它致命的弱点。按照卢瑟福的模型，象只有一个电子的氢原子，根据经典

电动力学，电子在绕核旋转的同时，会不断地以电磁波形式辐射出能量，因而电子的能量就要

逐渐减少并不断地向核靠拢，最终将坠落在原子核上，导致原子的毁灭。同时，电子能量逐渐

变化，发射出电磁波的频率应该是连续的，就是说它发射的光的光谱，应该是各种波长都有的

连续光谱。可事实上，氢原子并没有辐射出电磁波，更没有毁灭，而一直是稳定存在的，氢原

子光谱也不是连续光谱。

8.1.2氢原子光谱和玻尔理论

1.氢原子光谱

对于原子中核外电子的分布规律和运动状态等问题的解决，以及近代原子结构理论的确立，

则是从氢原子光谱实验开始的。

复色光经过色散系统（如棱镜或光栅）分光后，形成的按波长（或频率）的大小依次排列

的图案，被称之为光谱。当一束白光经过色散后，可得到连续分布的彩色光谱，这种光谱叫连

续光谱。当原子被激发时，发出的光经过色散后只能看到几条亮线，是不连续的光谱，称为线

状光谱（或原子光谱）。氢原子光谱就是一种最简单的不连续光谱，如图8-1。

紫外区可见光区红外区

波长（nm）