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高等学校化学学报
CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES研究论文
离子液体中PMBA脱羧反应及界面水
影响的电化学SERS研究
秦海敬，贺乾军，徐敏敏，袁亚仙，姚建林
（苏州大学材料与化学化工学部,苏州215123）
摘要基于气-液界面自组装法和转移技术制备了负载Au纳米粒子单层膜的玻碳电极（AuMLF@GC）,并将其
用于离子液体-电化学体系界面过程现场的研究.以对巯基苯甲酸（PMBA）的表面等离激元共振（SPR）催化脱
羧生成苯硫酚（TP）反应为探针,采用电化学-表面增强拉曼光谱（SERS）技术,通过电位阶跃法研究了其在离
子液体体系中的反应动力学行为.结果表明，亲水性离子液体[BMIm]BF/AuMLF@GC的零电荷电位（pzc）为
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−0.95V,PMBA脱羧反应仅在pzc以正区间发生；通过SERS谱峰强度变化以二级反应拟合获得该反应的速率
常数,发现其反应速率常数的对数与阶跃后电位呈线性关系;随着体系外加水的含量（摩尔分数）由0增至
0.001和0.003,阶跃后发生脱羧反应的起始电位负移,且同一阶跃电位下反应速率常数随着外加水量的增加
而增大.
关键词离子液体;表面增强拉曼光谱;电化学;脱羧反应速率常数;零电荷电位
中图分类号O646.2文献标志码Adoi:10.7503/cjc
Electrochemical-SERSInvestigationontheDecarboxylatedReactionof
PMBAinIonicLiquidandInfluenceofInterfacialWater
QINHaijing，HEQianjun，XUMinmin，YUANYaxian，YAOJianlin*
（CollegeofChemistry，ChemicalEngineeringandMaterialsScience，SoochowUniversity，Suzhou215123，China）
AbstractBasedonthegas-liquidinterfaceself-assemblymethodandtransfertechnology，aglassycarbonelectrode
loadedwithAunanoparticlesmonolayer（AuMLF@GC）wasprepared，anditwasemployedtoinsitustudythe
interfacialprocessesofionicliquidelectrochemicalsystems.Thedecarboxylationofp-mercaptobenzoicacid（PMBA）
catalyzedbysurfaceplasmonresonance（SPR）tophenylthiophenol（TP）astheprobereaction，theelectrochemical
surface-enhancedRamanspectroscopy（SERS）wasdevelopedtoinvestigatedth
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