9AG函数热力学基本方程.pptx

2024/5/19(1)1mol范德华气体从T1,Vm,1?T2,Vm,2(2)范德华气体绝热可逆过程方程式为常数(3)1mol范德华气体经绝热自由膨胀过程，从V1?V2，求终态的温度T21.若定容摩尔热容CV,m与温度无关，试证2.1mol某气体从Vm,1经绝热自由膨胀过程到Vm,2,求?S。已知：气态方程为：p(Vm-b)=RT

2024/5/193已知25℃，?fGmy(H2O,l)=?237.19kJ?mol-1,在25℃，p?下用2.200V的直流电使水电解而变成p?的H2和O2，放热139kJ。求该反应的?rSm4求60?C时水的饱和蒸气压(水蒸气可看作理想气体)。已知?vapHm?(373K)=40.67kJ?mol-1,Cp,m(l)=75.20J?K-1?mol-1，Cp,m(g)=33.57J?K-1?mol-1

2024/5/19过程判据过程判据

2024/5/19（二）、相变过程1.可逆相变：一般可逆相变等T，等p，W’=0?A＝W=-p?V()12730r..GSTHGSTHTHTQS=D\D-D=DD=D\D==又

2024/5/19所以对于凝聚态之间的相变，如固体熔化、晶型转变，但对于有气体参与的相变，如蒸发、升华，当蒸气压力不大时其中?n(g)为相变中，气态增加的物质的量。2.不可逆相变：若无公式，应该设计过程

2024/5/19例5.1mol水在100℃,py下向真空蒸发成同温同压的水蒸气，求?G,?A,?S,?H,?U，并判断其过程的方向.已知水的气化热为40.67kJ·mol-1解：设计可逆蒸发?G=0?H=?vapHmy=40.67kJ?S=?H/T=109.0J·K-1(?A)T=Wr=?py?V=?RT=?3.1kJ?U=?H?RT=37.57kJ

2024/5/19(1)Helmholtz自由能判据:因向真空蒸发，W=0,(?A)T=?3.1kJW所以自发(2)熵判据：因W=0,Q=?U,?S=109.0J·K-1Q/T=?U/T=100.7J·K-1?S所以为不可逆过程注意：本题不是()T,p，因此不能用吉氏自由能判据。

2024/5/19（三）、混合过程(Gibbsfunctionofmixing)对不同理想气体的等T，p混合过程：(∵等T)∴(1)条件：不同理想气体的等T，p混合；分别求?GB，然后(2)对理想气体的其他混合过程：?A=?G=-T?S

2024/5/19（四）、化学反应

2024/5/19例6试判断10℃,py下，白锡和灰锡哪个稳定？两者平衡的温度？已知25℃,py下解：298K,py下，白锡?灰锡的?G0,0,=0?Smy/J?K-1?mol-1?fHmy/J?mol-1Cp,m/J?K-1?mol-1Sn(白)52.3026.15Sn(灰)44.76–219725.73?trsHmy=?fHmy(灰)??fHmy(白)=?2197J?mol-1?trsSmy=Smy(灰)?Smy(白)=?7.54J?K-1?mol-1?trsGmy=?trsHmy?T?trsSmy=49.92J?mol-10故25℃时白锡稳定

2024/5/19?H(T)=?H(298K)+?Cp(T?298)=?2071.8?0.42T?S(T)=?S(298K)+?Cpln(T/298)=?5.147?0.42lnT?G(T)=?H(T)?T?S(T)=0.42TlnT+4.727T?2071.8?G(283K)=?63.04J0故10℃时灰锡稳定温度T时，白锡?灰锡，?G(T)＝？

2024/5/19即0.42TlnT+4.727T?2071.8=0解得T=291.4K或近似处理：因?Cp很小(-0.43)，设?Cp?0,即?H,?S为常数，根据?G(T)=?H?T?S=0T=?H(T)/?S(T)=291.4K故平衡共存温度为291.4K温度T时，白锡?灰锡达平衡时，?G(T)=0，

2024/5/19例7已知25℃,py（1）求25℃,py石墨