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‘第二章纤维素醚的基本知识

第一节：纤维素醚得分类及概念

纤维素醚是天然纤维素经化学改性得到的纤维素衍生物，是工业上最重要的水溶性聚合物之一，目前正在迅速发展和变化。纤维素醚的生产原料丰富，品种繁多，具有很多独特的优良性质，在建筑、外墙保温、干混砂浆、石油、食品、纺织、造纸、涂料、化妆品、医药、陶瓷以及电子元件等工业生产中得到广泛的应用，已成为世界范围内生产的工业品，所以了解除主要纤维素醚产品的基本知识，对于生产和科研是有益的。

1、纤维素醚的分类

纤维素醚的品种繁多，目前还在不断增加，现有品种已近千种，可按五种不同的方法进行分类，即：

①按标准水溶液的粘度

②按取代基的类型

③按取代度

④按物理结构(电离性))

⑤按溶解性能

按照取代基的类型，纤维素醚可分为单一醚和混合醚，单一醚中只有一种类型的取代基，混合醚中，纤维素醚分子链可以有两种或两种以上的取代基。主要的品种举例如下：

1、1.单一醚类:

甲基纤维素(MC)

乙基纤维素(EC)

羟乙基纤维素(HEC)羟丙基纤维素(HPC)羧甲基纤维素(CMC)聚阴离子纤维素(PAC)氰乙基纤维素(CEC)

1、2.混合醚类:

羟丙基甲基纤维素(HPMC)甲基羟乙基纤维素(MCEC)羟乙基甲基纤维素(HEMC)羧甲基羟乙基纤维素(CMHEC)羧甲基羟丙基纤维素(CMHPC)羧甲基甲基纤维素(CMMC)羧甲基乙基纤维素(CMEC)羟丁基甲基纤维素(HBMC)_乙基羟乙基纤维素(EHEC)

乙基甲基纤维素(EMC)1、3按电离性分为:

①离子型醚，如CMC、PAC

②非离型醚，如HPMC、MC、HPC、HEC

③离子型和非离子型混合醚，如CMHEC、CMHPC、CMMC、CMEC按溶解性能分为：

①水溶性纤维醚，HPMC、PAC、HEC、MC、HEMC、HPC、CMC

②有机溶性纤维素醚，如EC、CEC2、纤维素醚的化学反应类型

纤维素醚的化学反应类型复杂，分类不尽一致，按照

Nicholson等的方法，以两类反应解释醚化的化学反应：2、1亲核取代反应，也称威廉生（Williamson）反应

碱纤维素与卤烃（如卤代甲烷）的反应是这类反应的实例（X

代表卤原子）：

R -OH+NaOH→R

cell

cell

-O→R

cell

–O-+Na++HO

2

R -O-+CH

cell

X→R

3

-O--CH

cell

+X-

3

属于这一机理制备的纤维素醚包括(EC)、（CMC）等，这类反应是不可逆的，反应速度控制着取代度及其分布。

生成纤维素醚前醚化剂的开环，也属于不可逆反应，最普通的例子是由环氧乙烷和环氧丙烷制备（HEC）和（HPC）的反应。

2、2可逆的加成反应，也称密契尔（Michael）加成反应

这类反应是在碱的催化下，一个活化的乙烯基与纤维素羟基的加成。最有名的例子是丙烯腈与碱纤维素的反应：

R -O-+CHCH-C≡N→R

-O-CH-CH-C≡N

cell 2 cell 2

R -O-CH-CH-C≡N+HO→R -O-CH-CH-C≡N+OH-

cell 2 2 cell 2 2

反应是可逆的,由反应平衡控制取代度分布。

由上述这两类反应可生产HPMC、MC、EC、CMC、CEC、HEC、HPC等单一醚和CMHEC、HEMC、等混合醚。

3、关于纤维素醚的几个基本化学定义

3、1纤维素醚的取代度及其分布

纤维素醚的取代程度用取代度(DS)和摩尔取代度(MS)表示。

⑴取代度（DegreeofSubsitution），用DS表示

纤维素醚是纤维素分子链上的羟基为醚基取代的产物，平均每个失水葡萄单元上被反应试剂取代的羟基数目称为取代度。由于纤维素分子链中每个失水葡萄单元上有3个羟基，所以取代度只能小于或等于3。

⑵摩尔取代度（MolarDegreeofSubstitution）,用MS表示纤维素醚形成侧向分歧的醚时，平均每个失水葡萄糖单元上所结

合的取代醚基总量，用MS表示。MS的大小与侧链形成的程度有关，理论上，MS的值可以是无限的。对纤维素烷基、羧烷基和酰基衍生物，DS与MS是相同的；对纤维素羟烷基衍生物，当一个羟烷被引入纤维素分子链时，就形成一个附加的羟基，这个羟基本身又可被羟烷基化，因而，在纤维素分子链上可形成相当长的侧链，所以，通常MS大于DS，MS大小视侧链形成的程度而定。

摩尔取代度（MS）与取代度（DS）之比表示每个侧链上所含取代度的平均数目，即侧链的长短。

3、2取代基的分布

理论上纤维素失水葡萄糖单元上3个羟基都可以被醚化而得到3取代（DS=3）的纤