成分过冷-连铸.ppt

节单相合金的结晶

Crystallizationofsinglephasealloys按液态金属结晶过程中晶体形成的特点，合金可分为单相合金和多相合金两大类：单相合金——在结晶过程中只析出一个固相的合金。多相合金——在结晶过程中析出两个以上新相的合金。一、单相合金结晶过程中的溶质再分配(redistributionofsolute)结晶中的溶质再分配决定着界面处固、液两相成分变化的规律，同局部温度分布一样，也是控制晶体生长行为的重要因素之一。1、固液界面前沿的溶质再分配（异分结晶）单相合金的结晶过程一般是在固液两相共存的温度区间内完成的。在区间内的任一点，共存两相都具有不同的成分。因此结晶过程必然要导致界面处固、液两相成分的分离。同时，由于界面处两相成分随着温度的降低而变化，故晶体生长与传质过程必然相伴而生。从生核开始到凝固结束，整个结晶过程中，固、液两相内部不断进行着溶质元素重新分布的过程。我们称此为合金结晶过程中溶质元素的再分配（异分结晶）。溶质再分配起因于平衡图的界面两侧溶质成分的分离，这部分由系统热力学特性决定。具体分配形式则与决定传质过程的动力学因素密切相关。2、平衡分配系数(equilibriumdistributioncoefficient)如图3-12所示，含溶质元素C0的合金，在T*时，其平衡固相中溶质浓度与平衡液相溶质浓度的比值称为平衡分配系数k0：b)非平衡结晶——非平衡结晶时溶质分布有三种情况：在一般凝固条件下，热扩散系数a约为5×10-2cm2/s数量级，而溶质原子在液态金属中的扩散系数DL为5×10-5cm2/s数量级，溶质原子在固相中的扩散系数DS为5×10-8cm2/s数量级。故扩散进程远远落后于凝固进程，因此平衡结晶极难实现，实际结晶过程都是非平衡结晶。二、固-液界面前沿熔体的过冷状态1、热过冷???固-液界面前沿的局部温度分布是控制晶体生长行为的重要因素之一。如果把固-液界面前沿局部温度分布近似地看成直线，并且假设界面平衡结晶温度为T*，动力学过冷度为ΔΤΚ，x是以界面为原点沿其法向伸向熔体的动坐标（图3－16）。则界面前方局部温度分布可表达为：2、成分过冷②等轴枝晶生长???如图3-22所示，当界面前方成分过冷区进一步加宽时，成分过冷的极大值ΔTcmax将大于熔体中非均质生核最有效衬底大量生核所需的过冷ΔT*非，于是在柱状晶生长的同时，界面前方这部分熔体也将发生新的生核过程，并且导致了晶体在过冷熔体（GL0）的自由生长，从而形成了方向各异的等轴枝晶。???等轴枝晶的存在阻止了柱状晶区的单向延伸，此后的结晶过程便是等轴晶区不断向液体内部推进的过程。???由此可见，就合金的宏观结晶状态而言，平面生长，胞状生长和柱状枝晶生长皆属于一种晶体自型壁生核，由外向内单向延伸的生长方式，称为外生生长。等轴枝晶在熔体内部自由生长的方式称为内生生长。可见成分过冷区的进一步加大促使了外生生长向内生生长的转变。显然，这个转变是由成分过冷的大小和外来质点非均质生核的能力这两个因素所决定的。大的成分过冷和强生核能力的外来质点都有利于内生生长和等轴枝晶的形成。图4－8为晶体长大成树枝晶示意图。铁为立方晶格，成正六面体结晶，由于结晶总是在结晶面溶质偏析小的地方和结晶潜热散出最快的地方优先生长，在晶核长大过程中，棱角比其他方向导热性好，而且棱角离未被溶质富集的液体最近。因此棱角方向长大速度比其他方向要快，从八个角成长为菱锥体的尖端，其生长方向几乎平行于热流，构成树枝晶主轴，称之为一次树枝臂。垂直于一次枝晶臂而长出分叉的枝晶叫二次枝晶臂。冷却速度继续增加时，在二次枝晶臂上垂直长出三次枝晶臂，这些枝晶彼此交错在一起宛如茂密的树枝。从而使结晶潜热从液体中可以很容易的通过彼此连接的枝晶而传导出来，直到完全凝固为止实验测定：实验研究指出，树枝晶间距l与凝固速度和温度梯度有关。雅可比试验不同温度梯度和凝固速度对树枝形态的影响，并测定了。对一次晶间距，指数m、n值相差较大；对二次晶间距，m、n值近似相等。二次枝晶间距与区域凝固时间的经验关系式：3凝固显微偏析显微偏析就是溶质元素在晶胞之间、树枝干和枝晶间分布的不均匀性。包括晶胞偏析和树枝晶偏析。（3）影响显微偏析的因素：－冷却速度－溶质元素的偏析倾向－溶质元素在固相中的扩散速度四、凝固结构1.钢水凝固过程的冶金特点（1）δ－γ相的转变稳定的δ相（或γ相）凝固例如：铁素体的Cr钢δ相凝固后转变为奥氏体例如：Ni-Cr奥氏体不锈钢δ相