8-二元熔体热力学.ppt

第8章二元溶体热力学混合物的自由能设混合物总量n摩尔，其中?相占n?摩尔，?相占n?摩尔，则n?+n?=n。混合物中A原子摩尔数nA，B原子摩尔数nB，则nA+nB=n。因此混合物的自由能为混合物的摩尔自由能为因此有而在由两相组成的混合物中有所以此式称为比例原理(图8-1)，形式上与杠杆定律相似。二元系两相平衡平衡条件二元体系的平衡条件是dG=0或G=min。对于一个存在?，?两相的二元系体系，平衡时应满足dG?+?=0。现在设有dnB个B原子穿过?/?界面从?相进入?相，而引起自由能变化。体系自由能的变化为：平衡时因为dnB?0应所以如图8-3所示，两相平衡的条件为：推广到多元系，有液-固相平衡采用正规溶体模型来分析由A，B二组元组成的?，L两相平衡时自由能的变化。由正规溶体模型得知平衡时令同时有在过冷度T-TA(TA为熔点)不很大时同理由此得到同理有[例]试利用正规溶体近似和Richard规则，分析液团两相相互作用能之差对液固相线极值(ExtremumofLiquidandsolidus)的影响。解：为了便于对比，假设A-B二元系中液相的相互作用能IABL=0，按规则溶体近似两相平衡如图所示，在液固相线的极大或极小值处，液固两相的成分相等，即在温度Tm处因为所以极大值极小值固-固平衡固溶体的溶解度通常，如两个固相均为固溶体时，按照规则熔体模型处理，其结果是很复杂的。但是，在实际研究中经常会遇到如图8-4所示情况，即?为固溶体（xB??0），而A原子在?相的溶解度为0，如Fe-C合金，Fe-Si合金等，这样有令，又因也就是若?相是满足化学计量比的化合物，即?：?-AaBc，这样有如根据相平衡条件得因有故其中为?相形成自由能Fe-M合金中?/?相平衡若M是强烈稳定?相区的合金元素，如Cr、Mo、W、V、Si、Ti、Sn、Zn、Sb、P等，则形成封闭的?相区，称之为?-相圈（见图8-6）?与?两固溶体平衡时时,得到结论：两相区的宽度，在某一温度下与合金元素的性质无关，只与基体元素性质有关，前提是合金元素含量远小于1?相稳定化参数在Fe基合金中欲求xB?，xB?，需先知道①，②分配参数当xB?，xB???1时，由②可得若定义为?相稳定化参数当时合金元素称为?形成元素当时合金元素称为?形成元素当B元素具有fcc结构时，当B元素具有bcc结构时，其中Al元素不符合上述规则Fe-M二元系的合金元素M的奥氏体稳定化参数