非水酸碱滴定法.ppt

关于非水酸碱滴定法二、非水滴定法（Nonaqueoustitration)1、定义采用非水溶剂[有机溶剂或不含水无机溶剂]作为介质的滴定分析法.2、类型酸碱滴定氧化还原滴定配位滴定沉淀滴定第2页,共23页，星期六，2024年，5月第二节非水溶剂酸性（疏）质子溶剂：HAc碱性（亲）质子溶剂：乙二胺两性溶剂：醇类偶极亲质子溶剂：酰胺、酮惰性溶剂：苯、环氧醚、氯仿、冠醚。（改善样品溶解性，增大滴定突跃）一、溶剂分类质子溶剂无质子溶剂第3页,共23页，星期六，2024年，5月二、溶剂的性质（一）溶剂的酸碱性(对溶质酸碱强度影响)酸：HA+SH（溶剂）SH2++A-结论：溶剂的碱性愈强，溶质的酸性愈强。碱：B+SH（溶剂）BH++S-结论：溶剂的酸性愈强，溶质的碱性愈强。问题：氨在醋酸和水中哪个碱性强？结论：同性减弱，异性增强。第4页,共23页，星期六，2024年，5月（二）溶剂的解离性（释放质子能力）1、溶剂的固有酸常数SHH++S-2、溶剂的固有碱常数SH+H+SH2+第5页,共23页，星期六，2024年，5月3、溶剂的自递常数SH+SHSH2++S-例：C2H5OH+C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-第6页,共23页，星期六，2024年，5月水中：乙醇中：结论：溶剂的pKs值越大，滴定的突跃范围越宽，滴定终点越敏锐。第7页,共23页，星期六，2024年，5月（三）溶剂的极性1、介电常数和溶剂极性关系HA+SHSH2+·A-SH2++A-解离离解极性强的溶剂，介电常数大;反之，介电常数小.2、溶剂的极性和溶质的酸碱性结论:溶剂的极性强，介电常数大，溶质易离解，酸碱性增强；反之，极性弱，介电常数小，溶质不易离解，酸碱性减弱。第8页,共23页，星期六，2024年，5月（四）均化效应和区分效应1、区分效应在某溶剂中，几种酸（碱）的强弱能被区分的现象。例：HCl、HClO4、HAc在水中或冰醋酸中。2、均化效应在某溶剂中，不同强度的酸或碱被均化到溶剂合质子或溶剂离子水平的现象。例：HCl、HClO4、HAc在液氨中均化为NH4+第9页,共23页，星期六，2024年，5月HAc+NH3=NH4++Ac-HClO4+NH3=NH4++ClO4-HCl+NH3=NH4++Cl-假设1molHCl、HClO4、HAc在1L液氨中1molH+全部转换成1molNH4+（溶剂合质子酸）3、规律⑴酸性溶剂是碱的均化溶剂，是酸的区分溶剂。⑵碱性溶剂是酸的均化溶剂，是碱的区分溶剂。⑶惰性溶剂是良好的区分溶剂。第10页,共23页，星期六，2024年，5月三、溶剂的选择1、溶剂对供试品的溶解能力大，并能溶解滴定产物。2、溶剂应能增强供试品的酸或碱性，并不引起副反应。3、溶剂应能使滴定突跃明显，即D小，Ks小；但溶解性差，加入极性溶剂可增强溶解性。实例：非水滴定测双胺噻唑：溶剂[冰醋酸（D6.2）+二恶烷（D2.2）]，增突跃范围4、经济实用。第11页,共23页，星期六，2024年，5月第三节非水碱量法一、溶剂的选择常用冰醋酸二、标准溶液与基准物质（一）配制（1）除水（CH3CO）2O+H2O=2CH3COOH（2）醋酐用量冰醋酸和高氯酸中除水的用量。测芳香伯仲胺时要防过量导致乙酰化。第12页,共23页，星期六，2024年，5月（二）标定非水中测定或标定均需空白校正。（三）温度校正第13页,共23页，星期六，2024年，5月三、滴定终点的确定（1）方法：电位法、指示剂法（2）结晶紫紫------蓝-----蓝绿-----黄绿-------黄碱区色酸区色A、变色范围碱性较强----------------蓝或蓝绿碱性较弱----------------蓝绿或绿色B、终点色★滴定弱碱指示剂-----喹哪啶红或α-萘酚苯甲醇第14页,共23页，星期六，2024年，5月四、应用和示例（一）应用具