第三章-核磁碳谱.pptVIP

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2024-05-26 发布于四川
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第三章-核磁碳谱.ppt

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第三章核磁共振谱3.1基本原理3.1.1原子核的自旋核象电子一样，也有自旋现象，从而有自旋角动量。核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述。I＝0、1/2、1……I=0，ρ=0，无自旋，不能产生自旋角动量，不会产生共振信号。∴只有当I＞O时，才能发生共振吸收，产生共振信号。I的取值可用下面关系判断：质量数（A）原子序数（Z）自旋量子数（I）奇数奇数或偶数半整数n+1/2。n=0,1,2,…奇数整数偶数偶数0核磁共振碳谱3.1概述优点：1)掌握碳原子（特别是无氢原子连接时）的信息2)化学位移范围大（可超过200ppm）3)可确定碳原子级数4)准确测定驰豫时间，可帮助指认碳原子难点：灵敏度低、信噪比差13C天然丰度：1.1%;S/N??3,?C3/?H3?1/64（在同等实验条件下是氢谱的1/6000）13C谱中最重要的信息是化学位移?3.2化学位移01234567891011（环）烷烃?取代烷烃炔烃?单取代烷烃?双取代烷烃烯烃芳烃、杂芳环羧酸醛1H020406080100120140160180200220季碳伯碳羰基芳烃、杂芳环13C仲碳叔碳炔烃烯烃3.2.2链状烷烃及其衍生物影响化学位移的因素1）取代基的电负性：电负性越强，?-位碳原子的?C越移向低场，?-位碳原子的?C稍移向低场；Chemicalshifts(ppm)ofXCH2CH2CH31H13C?-CH2?-CH2?-CH3?-CH2?-CH2?-CH3Et1.31.30.9342214HOOC2.31.71.0361814SH2.51.61.0272713NH22.61.50.9442711Ph2.61.60.9392515Br3.41.91.0362613Cl3.51.81.0472612OH3.61.60.9642610NO24.42.11.07721112）空间效应a)取代烷