第四章-核磁共振碳谱.pptVIP

第四章核磁共振碳谱

（13CNMR）4.113CNMR的特点2．13CNMR给出不与氢相连的碳的共振吸收峰

CO（酮、羧酸、酯和酰胺等）,

碳碳叁键,CN,C=C,季碳

3．采用某些实验方法直接识别碳级

CH3 CH2 CHC

(q) (t) (d) (s)4.213CNMR的实验方法

及去偶技术一、13CNMR的实验方法二、13CNMR的去偶技术偏共振去偶

(OffResonanceDecoupling)偏共振去偶谱的特点苯酚的C-13NMR谱

（质子偶合谱，宽带去偶谱，偏共振去偶谱）质子选择性去偶

（ProtonSelectiveDecoupling）

门控去偶和反转门控去偶

反转门控去偶一、屏蔽原理

抗磁屏蔽(σdai)顺磁屏蔽(σpara)各向异性(σn)在13CNMR谱中,顺磁项的影响为主二、影响?C的因素碳原子杂化状态的影响电子效应立体效应其它因素的影响(溶剂，温度，氢键）碳原子杂化状态的影响电子效应?共轭引起的电子云分布不均匀立体效应立体效应-?-gauch效应其它因素的影响2DNMR特点2DNMR实验方法2DNMR谱的分类二维J分解谱

Jresolvedspectroscopy

同核2DJ分解谱同核2DJ分解谱（例）二维位移相关谱

chemicalshiftcorrelationspectroscopy同核位移相关谱同核位移相关谱(例1）4.11其他磁共振技术4.12其他重要自旋核的核磁共振二维位移相关谱又称cosy谱(2Dcorrelatedspectroscopy)二维位移相关谱,并非化学位移相关,而是表示具有一定化学位移的核信号之间的联系.DEPT脉冲序列的显著特征是质子的脉冲角度（?）是可改变的。DEPT45，除季碳(不出峰)外，所有碳核都出正峰；DEPT90，只出现CH峰；DEPT135，CH3和CH为正峰，而CH2为负峰。小蠹烯醇的质子宽带去偶谱、DEPT135谱和DEPT90谱4.313C的化学位移及影响因素?=?/2?·B0(1-σi)σi=σdia+σpara+σn+σmedσdai:抗磁屏蔽(diamagneticshielding)原子核的屏蔽,是核外围电子(原子本身的电子和其它原子的电子)对核产生屏蔽的总和.表达式如下：σi=σdia+σpara+σn+σmedσpara:顺磁屏蔽（paramagneticshielding）σn:邻近各向异性效应σmed:介质屏蔽作用（溶剂、浓度、pH值）在B0的诱导下，核外电子环流产生的与B0场方向相反的感生磁场，σdai随核外电子云密度的增加而增加。各向异性的非球形电子（如p电子）环流产生的顺磁屏蔽（去屏蔽）。除1H核外的各种核，都以顺磁屏蔽为主（13C）.邻近原子或基团电子环流各向异性对核的屏蔽,与基团的种类及空间位置有关.溶剂、浓度、pH值的影响在13CNMR谱中,顺磁项的屏蔽为主. σpara∝1/ΔE碳原子参与成键时的杂化状态,影响ΔE值,即影响顺磁项（σpara）,故直接影响该碳的化学位移. σ→σ*,π→π*,n→π*的ΔE依次降低,σpara依次增大.δC-CδC≡CδC=CδC=Oδsp3δspδsp2δsp3:-CH3,-CH2,CH-,0~60ppmδsp:―C≡C―70~90ppmδsp2:C=C(烯烃,芳烃) 100~160ppmC=O 160~220ppmδC≡C位于δC=C的高场?碳的电子云密度诱导引起的核外电子云密度下降δppmCH4CH3ICH3BrCH3ClCH3F –2.6