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物 理 化 学 实 验 报 告
BZ振荡反应
实验报告
了解BZ反应的基本原理。
观察化学振荡现象。
练习用微机处理实验数据和作图。
实验原理
化学振荡:反应系统中某些物理量随时间作周期性的变化。
BZ体系是指由溴酸盐,有机物在酸性介质中,在有(或无)金属离子催化剂作用下构成的体系。有苏联科学家Belousov发现,后经Zhabotinski发现而得名。
本实验以BrO?
~Ce+4
~CH(COOH)
~HSO
作为反映体系。该体系的总反应为:
3 2 2 2 4
2H??2BrO?
3
2CH
2
?COOH?
2
???2BrCH?COOH?
2
3CO
2
?4HO 1
2
体系中存在着下面的反应过程。过程A:
BrO?
3
Br??2H???K2?HBrO
2
HOBr 2
过程B:
HBrO ?Br??H???K3?2HOBr 3
2
BrO?
3
HBrO
2
?H???K4?2BrO
2
HO 4
2
BrO ?Ce?3?H???K5?HBrO ?Ce?4 5
2 2
Br-
2HBrO
2
的再生过程:
??K6?BrO-
3
HOBr?H??6
4Ce?4?BrCH?COOH?
2
HO?HOBr
2
??K7?2Br?
?4Ce?3?3CO ?6H?
2
当[Br-]足够高时,主要发生过程A,2反应是速率控制步骤。研究表明,当达到准定态
? ? K
? ?? ?
时,有
HBrO
2
? 2 BrO?
K 3
3
H?。
当[Br-]低时,发生过程B,Ce+3被氧化。4反应是速率控制步骤。4.5反应将自催化产生
? ? K
? ?? ?
达到准定态时,有
HBrO
2
? 4 BrO?
2K 3
6
H?。
可以看出:Br-
和BrO?是竞争HbrO
的。当K
[Br-]K[BrO?]时,自催化过程不可能发
3 2 3 4 3
生。自催化是BZ振荡反应中必不可少的步骤,否则该振荡不能发生。研究表明,Br-的临界
浓度为:
? ? K ? ? ? ?
Br-
? 4
crit K
3
BrO?
3
?5?10?6BrO?
3
若已知实验的初始浓度[BrO?],可由上式估算[Br-]
3
crit
。critcrit体系中存在着两个受溴离子浓度控制的过程A和过程B,当[Br-]高于临界浓度[Br-]时发生过程A,当[Br-]低于[Br-] 时发生过程B。[Br-]起着开关的作用,他控制着A,B之间的变化。这样体系就在过程A、过程B间往复振荡。
。
crit
crit
2在反应进行时,系统中[Br-]、[HbrO]、[Ce+3]、[Ce+4]都随时间作周期性的变化,实验
2
中,可以用溴离子选择电极测定[Br-],用铂丝电极测定[Ce+4]、[Ce+3]随时间变化的曲线。溶液的颜色在黄色和无色之间振荡,若再加入适量的FeSO邻菲咯啉溶液,溶液的颜色将在
4
蓝色和红色之间振荡。
从加入硫酸铈铵到开始振荡的时间为t诱,诱导期与反应速率成反比。即
?k?1 ??
?k?
诱t Aexp? 表?
诱
并得到
? RT ?
?t? RT?1
?t
? RT
?1? 1
ln? ?=lnA- 表
?诱?
?? T作图ln
?
? T
t
?~ ,根据斜率求出表观活化能E 。
表?诱?
表
本实验使用的BZ反应数据采集接口系统,并与微型计算机相连。通过接口系统测定电极的电势信号,经通讯口传送到PC。自动采集处理数据。
实验仪器与试剂
BZ反应数据采集接口系统
恒温槽 溴酸钾0.25mol·dm-3
磁力搅拌器 硫酸3.00mol·dm-3
丙二酸0.45mol·dm-3
硫酸铈铵4×10-3
mol·dm-3
微型计算机 反应器
实验步骤
连接电极,将铂电极接入电压输出正端,参比电极接入电压输出负端。
接通恒温槽,调节设定温度至30。启动微机,进入主菜单,打开BZ振荡反应数据采集接口装置。
参数设置菜单中的参数直接使用实验预设的,不必变动。
等待恒温槽达到设定的温度,软件窗口出现提示。
在反应器内加入丙二酸溶液,硫酸溶液,溴酸钾溶液的混合溶液,每种溶液8ml。取硫酸铈铵溶液8ml于锥形瓶中,放入恒温槽内。
(6)5min后,开始实验,将之前准备好的硫酸铈铵溶液倒入反应器中,同时单击记录数据,系统开始采集电位信号。
注意观察反应器中颜色变化,同时观察波形,当画完10
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