(6)--第06章 沉淀反应无机化学.pptVIP

6.2.4配合物的生成对溶解度的影响

——沉淀的配位溶解CdS(s)+2H+(aq)+4Cl?(aq)CdCl42?(aq)+H2S(aq)AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl?(aq)AgI(s)+I?(aq)AgI2?(aq)K=KspKf=KspaKfKsp(CdS)Kf(CdCl42?)Ka1(H2S)Ka2(H2S)=c(Cd2+)c(S2?)c(Cd2+)c(S2?){c(CdCl42?)}{c(H2S)}{c(H+)}2{c(Cl?)}4K=x=1.8例6-7室温下，在1.0L氨水中溶解0.10mol的AgCl(s)，氨水浓度最低应为多少?c0(NH3·H2O)=(1.8+0.20)mol·L?1=2.0mol·L?1AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl?(aq)平衡浓度/(mol·L-1)x0.100.10=1.8×10?10×1.67×107=3.00×10?3K=Ksp(AgCl)Kf(Ag(NH3)2+)=K=3.00×10?30.10×0.10x2沉淀溶解的方法：酸（碱或NH4+盐）溶解氧化还原溶解配位溶解氧化—配位（王水）溶解氧化—配位溶解：氧化还原溶解：(HgS)=6.4×10?53Ksp(CuS)=1.2×10?36KspS2?S(s)，c(S2?)↓，J↓，JKspHNO33CuS(s)+8HNO3(aq)→3Cu(NO3)2(aq)+3S(s)+2NO(g)+4H2O(l)3HgS(s)+12HCl(aq)+2HNO3(aq)→3H2[HgCl4](aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)JKsp浓HNO3S2?S(s)使c(S2?)↓浓HClHg2+[HgCl4]2?使c(Hg2+)↓§6.3两种沉淀之间的平衡6.3.2沉淀的转化6.3.1分步沉淀6.3.1分步沉淀实验：AgI(s)先析出AgCl(s)后析出1L溶液1.0×10?3mol·L?1I?1.0×10?3mol·L?1Cl?逐滴加入1.0×10?3mol·L?1AgNO3c1(Ag+)I?c2(Ag+)Cl?c1(Ag+)I?=8.3×10?14mol?L?1c2(Ag+)Cl?=1.8×10?7mol?L?11.8×10?101×10?3{c2(Ag+)}Cl?={c(Cl?)}Ksp(AgCl)=8.3×10?171×10?3{c1(Ag+)}I?={c(I?)}Ksp(AgI)=AgI先沉淀。当AgCl开始沉淀时：c(I?)=4.6×10-10mol?L?11.0×10?5mol?L?18.3×10?171.8×10?7{c(I?)}={c2(Ag+)}Ksp(AgI)=c2(Ag+)Cl?=1.8×10?7mol?L?1此时，I-已被沉淀完全。分步沉淀的次序：当c(Cl?)c(I?)时，AgCl也可能先析出②与被沉淀离子浓度有关①与的大小及沉淀的类型有关Ksp沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同，小者先沉淀，大者后沉淀；KspKsp沉淀类型不同，要通过计算确定。当c(Cl?)2.2×106c(I?)时，AgCl先析出=2.2×106c(I?)c1(Ag+)Cl?c2(Ag+)I?c(Cl?)Ksp(AgCl)Ksp(AgI)c(I?)=1.8×10?108.3×10?17c(I?)Ksp(AgCl)c(Cl?)Ksp(AgI)c(I?