(7)--2-2吉布斯自由能及反应方向的判断.pptVIP

*吉布斯自由能及反应方向的判断1878年，J.W.Gibbs提出一个新的状态函数:G=H-TS化学反应的吉布斯自由能变—热化学反应方向的判据化学反应能够自发进行有两种驱动力:趋向于最低能量状态和趋向于最大混乱度。自发过程?H0,?S0?H0,?S0?H0,?S0??自由能G为状态函数，容量性质（UHS）物理意义：在等温、等压的封闭体系内，体系所做非体积功的能力。如果体系不做非体积功，体系中?rGm可作为热化学反应自发过程的判据。在等温、等压条件下，任何自发过程都是朝着自由能减小的方向进行，达到平衡时?rGm=0，为热力学第二定律在化学上的表述。?rGm0非自发过程，化学反应可逆向进行?rGm=0平衡状态?rGm0自发过程，化学反应可正向进行化学反应吉布斯自由能的计算标准摩尔生成自由能：单位：kJ·mol-1在标准状态和指定温度下，由最稳定单质生成1mol化合物时的自由能变，称为该物质的标准生成自由能。由计算化学反应的例1NH4Cl(s)＝HCl(g)+NH3(g)在298K时标准状态下反应进行的方向如何？该反应在298K时，标准状态下逆向自发进行。解：查表得化学反应吉布斯自由能的计算由定义式:G=H-TS吉布斯证明得到，在恒温恒压下：?rGm=?rHm-T?rSm如果体系处在标准状态下：吉布斯-亥姆霍兹方程该方程将化学反应过程中的焓变、熵变和温度三个影响因素综合在一起、为具体温度下化学反应自发性的判据。由于温度对焓变和熵变的影响较小，因此可以用298.15K下的焓变和熵变代替任意温度下的焓变和熵变。反应温度T≠298.15K但是温度对自由能变化的影响很大。*1.?rHm?0，?rSm?0,?rGm0,任何温度下反应正向自发进行2.?rHm?0，?rSm?0,?rGm0,任何温度下反应不能正向自发进行3.?rHm?0，?rSm?0,低温时,?rGm0,反应可以正向自发进行4.?rHm?0，?rSm?0,高温时,?rGm0,反应可以正向自发进行?rHm,?rSm,和T的取值对反应方向的影响*