(7)--第07章 氧化还原反应.pptVIP

例7-8判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。解：Fe3+(aq)+e-Fe2+(aq)E=0.769VFe2+(aq)+2e-Fe(s)E=-0.4089VO2(g)+2H+(aq)+2e-H2O2(aq)E=0.6945VH2O2(g)+2H+(aq)+2e-2H2O(l)E=1.763VH2O2与Fe2+发生的反应：H2O2(aq)+2Fe2+(aq)+2H+(aq)2Fe3+(aq)+2H2O(l)EMF=E(H2O2/H2O)–E(Fe3+/Fe2+)=1.763V-0.769V=0.994V?0.2V例7-9(1)试判断反应：MnO2(s)+4HCl(aq)MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)在25℃时的标准态下能否向右进行？(2)实验室中为什么用MnO2(s)与浓HCl制取Cl2(g)？所以，该反应在标准态下不能向右进行。EMF=E(MnO2/Mn2+)–E(Cl2/Cl-)=1.2293V–1.360V=–0.131V?0E=1.2293VCl2(g)+2e-2Cl-(aq)E=1.360V解：(1)MnO2(s)+4HCl(aq)MnCl2(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)方法一：分别讨论每个电极(2)浓HCl中，c(H+)=c(Cl-)=12mol·L-1E(MnO2/Mn2+)[c(Mn2+)/c][c(H+)/c]40.0592Vlg2=E(MnO2/Mn2+)–0.0592V=1.2293V–lg(124)-12=1.36VMnO2(s)+4H+(aq)+2e-Mn2+(aq)+2H2O(l)[c(Cl-)/c]20.0592Vlg2p(Cl2)/p=E(Cl2/Cl-)–0.0592V=1.36V–lg1222=1.30VEMF=E(MnO2/Mn2+)–E(Cl2/Cl-)=1.36V-1.30V=0.06V?0Cl2(g)+2e-2Cl-(aq)E(Cl2/Cl-)方法二：以电池反应为讨论对象[c(H+)/c]4[c(Cl-)/c]2[p(Cl2)/p][c(Mn2+)/c]0.0592Vlg2=EMF–=0.06V?00.0592V=–0.131V–lg21124?122MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)EMF7.4.3确定氧化还原反应进行的限度或?rGm=–RTlnK?rGm=–zFEMF因为，–zFEMF=–RTlnKlnKRTzFEMF=T=298.15K时，lgzEMFK=0.0592VzEMF0.0257V=lnK解：例：求反应2MnO4-(aq)+5H2C2O4(aq)+6H+(aq)10CO2(g)+2Mn2+(aq)+8H2O(l)的平衡常数。KEMF=E(MnO4-/Mn2+)–E(CO2/H2C2O4)=1.512V–(–0.595V)=2.107VK=10356zEMF0.0592V=lgK=10?2.107V0.0592V=356试求AgCl的溶度积常数。例7-11已知298K时下列电极反应的E：E=0.7991VAg+(aq)+e-Ag(s)AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-(aq)解：设计一个原电池：Ag(s)AgCl(s)Cl-(1.0mol·L-1)Ag+(1.0mol·L-1)Ag(s)Ag+(aq)+e-Ag(s)AgCl(s)+e-Ag(s)+Cl-(aq)Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)K=1KspE=0.2222V正极反应：负极反应：总反应：EMF=E(Ag+/Ag)–E(AgCl/Ag)=0.7991V–0.2